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Organische Verbindun.n-en der Metalle und der NiehtmetaUe 



and 



PH,.J+ 2RJ+ZnO = PR 2 H.HJ + ZnJ 2 + H 2 

 PR 2 H.HJ+KOH=PR 2 H+KJ+H 2 bei 150"; 



2. nach den Gleichungen 



PH 4 J+3RJ = PR 3 .HJ+3H,I und PR 3 .HJ+ RJ=PR 4 J+HJ; 

 die tertiare und quartare Verbindung lassen sich durch KOH trennen ; 



3. entsprechend dcm Schema 



Ca 3 P 2 +6RJ=2PR 3 +3Ca.J 2 



4. nach der Gleichung 



2PCl 3 +3ZnR 2 =2PR 3 +3ZnCl 2 . 



Eigenschaften. Die Phosphine sind 

 fliissig, fliichtig, farblos, stark lichtbrechend 

 und von starkem, betaubendem Geruch: 

 kaum loslich in Wasser, leicht in Alkohol 

 und Aether. Sie haben um so grb'Bere 

 Neigung zur Basenbildung, je mehr Radikale 

 sie enthalten. Die Tetraalkylphosphonium- 

 hydroxyde sind sehr starke Basen. 



Verhalten. Die Phosphine oxydieren 

 sich rasch an der Luft, meist unter Selbst- 

 entziindung; bei vorsichtiger Oxydation durch 

 HN0 3 wird der P fiinfwertig und es entstehen 

 aus primaren Phosphinen RPH 2 die Alkyl- 

 phosphinsauren RPO(OH) 2 , aus sekundaren 

 Phosphinen R 2 PH die Dialkylphosphinig- 

 sauren RJPO(OH), aus tertiaren Phosphinen 

 R 3 P die Trialkylphosphinoxyde R 3 PO. 



Die Phosphine addieren Sauren, Schwefel, 

 Schwefelkohlenstol'f ; die Salze der primaren 

 Phosphine werden durch Wasser, die der 

 sekundaren erst durch Alkali zerlegt. 



Die tertiaren Phosphine vereinigen sich 

 mit Jodalkylen (RJ) zu Tetraalkylphospho- 

 niumjodiden, die gegen wasseriges KOH 

 bestan dig sind (vgl. die Tetraalkylammonium- 

 jodide im Artikel ,,Amraoniakderivate"); 

 aus ihnen erhalt man mittels feuchten 

 Ag 2 0(AgOH) die stark basischen Tetra- 

 alkylphosplioniumhydroxyde; nachstehendes 

 Schema versinnbildlicht diese Vorgange: 



PR 3 +RJ-^PR 4 J (durch Ag 2 0)^PR 4 OH. 



Einzelne Glieder: 



P(CH 3 )H, Silp 14. 

 P(C.H 6 )H.Sdp 25. 

 P(CH,) 8 H Silp 

 P(C s H 6 ) 2 HSdp 



P(CH,) 3 Sdp 

 P(CJT 5 ) 3 Sdp 



25. 



85. 



40. 



127. 



Methylphosp bin 



Aeth ylphosphin 



Dimethylphusphin 



Diathylphosphin 



Trimeth ylphosphin 



Triiithylphosphin 



Die tertiaren Phosphine vcrbinden sich leicht mit 

 (siehe unter Verhalten), S, C1 2 , Br 2 . Triathyl- 

 phosphin licfert mit CS 2 rote, unzersetzt subli- 

 mierende Blattchen vom Fp 95, deren Entste- 

 hung zum Nachweis von CS 2 verwendet wird. 

 Die Trialkylphosphine Verhalten sich also etwa wie 

 ein Metall der Erdalkaligruppe, wahiend die 

 Tetraalkylphosphoniiimgruppe in ihrem Ver- 

 bal ten eincm Alkaliraetall ahnelt. 



Tetramethyl- und Tetraathylphospho- 



iiiiiiiihydri)xyd P(CH 3 ) 4 OH und P(C.,H S ) 1 OH 

 sind kristallinische, an der Luft zerflieBliche 



Massen. Wahrend sie in ihrer Basizitat den 

 Tetraalkylammoniumhydroxyden nahestehen, 

 unterscheiden sie sich von diesen durch ihre Zer- 

 setzlichkeit beim Erhitzen, die nach dem Scln'ina 



PR 4 OH=PR 3 0+KH 



also unter Bildung eines Kohlenwasserstoffes 

 und eines Alkylphosphinoxyds verlauft. 



Tetramethyl- und Tetraathylphos- 

 phoniumiodid'P(CH 3 ) 4 J und P(C 2 H 5 ) 4 OH bilden 

 weiBe Kristalle und zerfallen beini Erhitzen in 

 Trialkylphosphine und Alkyljodide. 



Aefhylphosphindichlorid P(C 2 H 5 )C1 2 , 

 Sdp 117; Propylphosphindichlorid 

 P(C 3 H,)CL, Sdp 143; Isoamylphosphindi- 

 chlorid P(C 5 H n )Cl 2 , Sdp 183 (Darstellung 

 siehe unter ,,Alkylphosphinigsauren"). 



Aethylphosphintetrachlorid P(C 2 H 6 )C1 4 . 

 Phosphorpentachlorid-ahnliche Substanz, ent- 

 stehtaus P(C\H 5 )CK+CL; zerfallt beim Erhitzen 

 in PC1 3 und C.H 5 tl 



Aethylphosphinoxychlorid P(C 2 H 5 )OC1 2 , 

 Aethyloxychlorphosphin, Sdpr,n m m 78, ent- 

 steht aus P(C 8 H 6 )C1 4 und S0 2 . 



2. Alkylphosphinoxyde. Bildungsiehe 

 unter 1. Diese Verbindungen entstehen auch 

 nach der Gleichung 



PCI 3 + SRMgCl = PR 3 + 3MgCl 2 . 



TriiithylphosphinoxydP(C 2 H 6 ) 3 0, Fp53, 

 Sdp 243, bildet mit Salzsaure P(C 2 H 5 ) 3 C1.,. 



3. Alkylphosphinigsauren. 



a) Monoalkylphosphinigsauren entsteheu 

 nach den Gleichungen 



R 2 Hg+PCl 3 =RHgCl+RPCl 2 



(Alkylchlorphosphinj 



RPC1 2 + 2 H 2 = RHPO(OH) + 2HC1. 



Die Monoalkylphosphin i g s a u r e n 

 sind sirupdicke Fliissigkeiten; beim Er- 

 warmen geben sie Alkylphosphine und Alkyl- 

 phosphinsauren: 



3 RHPO(OH)=RPH, + 2 RPO(OH),. 



b) Dialkylphosphinigsauren; iiber die Bil- 

 dung siehe unter 1. 



Dimethylphosphinigsaure(CH 3 ),PO(OH), 

 Fp 76, unzersetzt fliichtig. 



4. Alkylphosphinsiiuren. Ueber die 

 Entstehung siehe bei 1 unter Verhalten" 

 der Phosphine, und unter 3, 



