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Organische Verbindung-m dor .Metalle und der Nichtmetalle 



I. Aliphatische Verbindungen. 

 1. Arsineund Alkylarsoniumverbin- 

 dungen. 



Bildungsweisen" 

 Nach den Gleichungen 



2AsCl,+ 3ZnR,= 

 AsNa 3 +3RJ = 



J = AsR 3 .RJ 



3ZnCl 2 

 3NaJ 



Eigenschaften. Die Arsine und die drei- 

 wertigen Halogenarsine (siehe unten) zeigen 

 keine oder nur sehr schwache basische Eigen- 

 schaften, entsprechend dem metallahnlichen 

 Charakter des Arsens; sie sind farblose 

 Fliissigkeiten von betaubendem Geruch und 



auBerst reizender Wirkung auf die Schleim- 

 haute. 



Verb alt en. Die Arsine sind leicht oxy- 

 dierbar, und zwar liefern die primaren Arsine 

 RAsH 2 Alkylarsenoxyde RAsO und Alkyl- 

 arsinsa"uren RAsO(OH) 2 , die sekundaren 

 Arsine R 2 AsH Kakodyl R 2 As AsR 2 , Kako- 

 dyloxyd R 2 As AsR 2 und Kakodyl- 

 saure R 2 AsO.OH, die tertiaren Arsine R 3 As 

 Trialkylarsinoxyde R 3 AsO, ferner addieren sie 

 Halogen nach dem Schema 



As(Cl,R) 3 +Cl 2 =As(Cl,R) 3 .Cl 2 



unter Bildung von fiinfwertigen Arsin- 

 haloiden, die um so leichter Halogenalkyl 

 abspalten, je reicher an Halogen sie sind: 



As(CH 3 ) 3 



As(CH 3 ) 2 Cl 



As(CH 3 )Cl 2 



C1 2 

 Cl, 



As(CH 3 ) 3 Cl 2 

 As(CH 3 ) 2 Cl 3 

 As(CH 3 )Cl 4 



bei starkem Erhitzen 



As(CH 3 ) 2 Cl+CH 3 Cl 

 _V As(CH 3 )Cl 2 +CH 3 Cl 

 _!> AsCl 3 +CH 3 C1. 



Das Halogen in den Halogenarsinen und 



(fiint'wertigen )Arsinhaloiden ist entsprechend 



den nachstehenden Schemeu leicht gegen die 



aquivalente Menge Sauerstoff austauschbar: 



AsRCl 2 +H 2 > AsRO + 2HC1 



Alkylarsenoxyd 



2AsR 2 Cl+H 2 >- (AsR 2 ) 2 0+ 2HC1 



AsRCl 4 +3H 2 >-AsRO(OH) 2 -|-4HClusw. 



Alkylarsinsaure 



Methylarsin As(CH 3 )H 2 , Sdp +2, nicht 

 selbstentziindlich. 



Aethylarsin As(C 2 H 5 )H 2 , Sdp 36, nicht 

 selbstentziindlich. 



Dimethylarsin As(CH 3 ).,H, Kakodyl- 

 wasserstoff, Sdp 36, selbstentziindlich; 

 addiert Siiuren und Halogenalkyl. 



Triraethylarsin As(CH 3 ) ? und Triathyl- 

 arsin As(C 2 H 5 ) 3 , t'liissig, addieren leicht 0, S, 

 Br 2 , J 2 , verhalten sich also iihnlich wie ein zwei- 

 wertiges Metall. 



Tetrameth yl arson iumj od id Aa(CH 3 ) 4 J 



und Tetraathylarsoniumjodid As(C.,H 5 ) 1 J 

 sind gut kristallisierende, ziemlich bestandige Ver- 

 bindungen, die (lurch feuchtes Silberoxyd in 

 Tetramethylarsoniumhydroxyd As(CH 3 ) 4 - 

 OII und Te trail thylarsoniumhydro xyd 

 As(C 2 H 5 ) 4 OH, kristallinische, zerflieBliche, stark 

 basische Stoffe, iibergefiihrt werden. 



Methylarsendichlorid CH 3 AsCU, Sdp 133, 

 in H,0 liislich. 



Dimethylarsenchlorid (CH 3 ),AsCl, Ka- 

 kodylchlorid, Sdp 100; Bildungsweise siehe 

 Unter 1. bei ,, Verhalten"; entsteht auch aus 

 Kakodyloxyd und HC1. 



Dimethylarsencyanid (CH 3 ),AsCN, Ka- 

 fcodylcyanid, Fp 36, Sdp 140", aus dem 

 Chlorid rait Hg(CN) 2 . 



2. Kakpdyloxyde, Alkylarsenoxyde, 

 Alkylarsinoxyde, Alkylarsinigsauren 

 und Alkylarsinsauren. 



Die Oxydationsprodukte der Arsine ent- 

 stehen u. a. auch nach folgenden Glei- 

 chungen: 



4CH 3 COOK+ As 2 3 f= [(CH 3 ) 2 As] 2 + 2K 2 C0 3 + 2CO, 



IKakodyloxyd 



As0 8 K s + RJ= RAsO(OK) 2 + KJ 



Alkylarsinsaures K 



RAsO(OH) 2 + SO --= RAsO+ H 2 S0 4 



Alkylarsenoxyd 



RAsO + R J + H 2 = R 2 AsO(OH) + H J 



Dialkylarsinigsaure 



(KakodyKaurc! 



Kakodyloxyd [(CH 3 ),As] 2 (xnxcaSrjs = 

 iibclriechend), Alkarsin, Fp 25, Sdp 120, 

 d' 6 1,462 ; ist in rohem Zustand (nach der 

 ersten der vorstehenden Gleichungen erhalten) 

 int'dlge eines Gehaltes an Kakodyl selbstentziind- 

 lich ; wird in reinem Zustand aus Dime th ylarsen - 

 chlurid (CH 3 ) 2 AsCl, Kakodylchlorid , und 

 Koll orhalten; unlijslich in Wasser, sehr leicht 

 loslich in Alkohol und Aether. Die Entstehung 



des hochst unangenehm und betaubend riechen 

 den Kakoilyloxyds aus Essigsiiure und arseniger 

 Siiure stellt cine iiuJJerst empfimlliche Reaktion 

 auf jeclc der Komponenten dar. 



Methylarsenoxyd CH 3 XsO, Fp 95; gibt 

 mit H..S Methylarsensulfid CH 3 AsS, Fp 11U". 



Dimethylarsinigsaure (CH 3 ) 2 AsO . OH, 

 Kakodylsiiure, Fp 200; genichlos; leicht liis- 

 lich in Wasser; wird als medizinisches Priiparat 



