( Ismiumgruppe 



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dem Fundorte wechselnde Mengen enthalten. 

 Es kommt ferner alsOsmiridium(Newjanskit) 

 und Iridosmium (Syssertskit ) vor. Der 

 Hauptfundort ist der Ural, wo die Pt-Erze 

 0,5 bis 2,35% Os enthalten. 



3. Geschichte. Os \vurde gleichzeitig 

 mit Ir im Jahre 1804 von Smithson 

 Tennant. in den Riickstandeii der Platin- 

 erzaufschliisse entdeckt und erliielt seinen 

 Nainen wegen des durchdringcnden, stechen- 

 den Geruches des Osiniiiintetroxyds (oaf'; = 

 Geruch). 



4. Darstellung und Verwendung. l>as 

 Metall ist infolge der leicliten Fliichtigkeit 

 des Tetroxyds bequem rein zu erhalten. 

 Aus den t'liichtigen Destillaten, die man 

 beim Losen der Platinerze in Konigswasser 

 oder beim AufschhiB der Iridiumverbindung 

 mit Kochsalz und feuchtem Chlor erhiilt, 

 kann das Metall durch Quecksilber in salz- 

 saurcr Losung oder durch warmes Schwefel- 

 ammon leicht ausgefallt werden. Amal- 

 gam sowohl wie Sult'id hinterlassen beim 

 Gliilien im H 2 -Strom reines Metall. In- 

 folge seines hohen Schmelzpunktes wurde 

 Os in der Gliihlampenindustrie fiir die erste 

 Metallfadenlampe verwandt, kann jedoch 

 wegen seines seltenen Vorkonnnens heut- 

 zutage nicht nielir mit der Tantal- und 

 Woliramlampe konkurrieren. In Legierung 

 mit Pt sucht neuerdings die Industrie das 

 Os zu verwenden, da d'erartige Legierungen 

 bei groBter Widerstandsfahigkeit nicht sprode 

 sind. SchlieBlieh findet das Osmiumtetroxyd 

 (ariduni osmicum) als mikroskopisches Re- 

 agens zur Hartung und Sehwarzung von 

 Priiparatcn Verwendung, da durch die 

 reduzierenden organischen Stoffe schwarzes, 

 fein verteiltes Metall abgeschiedcn wird. 



5. Formarten und physikalische Kon- 

 stanten. Osmium besitzt im kompakten Zu- 

 stande blauweiBe Farbe. ist jedoeh in feinver- 

 teilter Form tiefschwarz ahulich dem Plaiin- 

 moor. Es schmilzt bei ca. 2500". 



Physikalische K o n s t a n t e n : 

 (I (bei mittlerer Temperatur) 22,477; Aus- 

 dehnungskoeffizient: 079. 10~ 8 bei 50; 

 Hiirte: 7,5; spezifische Warme fiir das 

 Intervall 19 bis 98: 0,03113; elektrische 

 Leitfahigkeit: 10,53x10" bei 20. 



6. Valenz und Elektrochemie. Aehn- 

 lich wie das Eisen, ist Osmium befahigt in den 

 verschiedensten Oxydationsstufen vorzukom- 

 men. Es existieren die Oxyde OsO, Oso0 3 , 

 Os0 2 resp. die Chloride OsCl 2 , OsCl 3 , OsCl 4 , 

 entsprechend zwei-, drei- und vierwertigem 

 Metall, ferner kennt man das dem Kalium- 

 1'errat analoge Kaliumosmcat, wonach Osmium 

 anch sechswertig auftreten kann. Besonders 

 interessant ist das Osmiumtetroxyd, welches 

 analog dem RuO 4 verfliichtigt werden kann. 

 Dampfdichtebestimmungen, wie auch die 

 kryoskopische Methode (mit POC1 3 als LiJ- 



sungsmittel durchgei'uhrt), fiihren zur mono- 

 molekularen Kormel. In Anbetracht der Fliich- 

 tigkeit ist es kan 111 iniidieh, daB Sauerstoff 

 etwa superoxydartig gebunden ist, und man 

 miiB hier also achtwertiges Metall annehmen, 

 so daB in der 8. Gruppe des pcriodischen 

 Systems die Maximalvalenz 8 ist. 



In wasserigen Lcisungen kommt ( >s ent- 

 sprechend seinem metalloiden Charakter nur 

 im Anionrest vor, z. B. als OsO/' und OsCI/' 

 im Kaliumosmeat und Kaliumhcxachloro- 

 osmeat. Os-Ionen kann man vielleicht, je- 

 doch nur aus sekundarer Spaltung hervor- 

 gegangen, annehmen. Potentialmessungen 

 existieren nicht. 



7. AnalytischeChemie. ya) Qu a lit at ive 

 Analyse. Charakteristisch fiir das Os ist 

 der unangenehme stechende an Cl,und J 

 erinnernde Geruch seines Tetroxyds, welches 

 immer entsteht. wenn man Os auf einem 

 Pt-Blech vor drm Lotrohr erhitzt. Fiir 

 die wasserige Liisung dieses Oxyds, welche 

 man erhalt, wenn man in Konigswasser oder 

 Salpetersaure gelostes Os mit Wasserdampfen 

 iibertreibt, gelten folgcnde Reaktionen: 



Schwefelwasserstoff scheidet nach 

 demAnsauern mit einerMineralsiiure braunes, 

 in Schwefelammon unlosliches OsS, ab. 



A 1 k a 1 i e n u n t e r Z u s a t z von 

 A 1 k o h o 1 bewirken Rotfarbung n liter Bil- 

 dung von Kaliumosmeat. 



Kalium joclid wird unter J-Abscheidung 

 zersetzt, wobei gleichzeitig grimes Osmium- 

 jodid entsteht. 



I n d i g o 1 ij s u n g wird entfarbt. 



F e r r o s u 1 f a t fallt schwarzes OsO.,. 



Schwel'lige S a lire bewirkt Farben- 

 umschlag iiber gelb, braun in ein schOnes 

 Blau. Auch Gerbsiiure a'ndert die Karbe 

 i\l)er rot in dunkelblau. 



yb) Quantitative Analyse. Niedere 

 Oxyde werden im allgemeinen durch Gliihen 

 im Wasserstoffstroni durch den Gewichts- 

 verlust bestimmt, wobei man jedoch die 

 VorsichtsmaBregel treffen mufi, hinter das 

 Osmiumoxyd enthaltende Schil't'chen noch 

 j eine reduzierte gewogene Kupferspirale zu 

 schalten, urn eventnell dort abgeschiedenes 

 verfliichtigtes Os zu bestimmen. 



Liegen Chloride oder Salze vor, z. B. 

 Kaliumosmeat oder Hexacliloroosmeat, so 

 fallt man durch Kochen mit Alkohol und 

 weniii uberschiissigem NaOH die Haiiirtmenge 

 als Diox^'d, neutralisiert genau, und erhitzt 

 weitere 6 Stunden auf dem Wasserbad. Man 

 t'iltriert durch ein Asbestrohr und trocknet 

 im C0 2 -Strom, der zuerst mit Alkohol- 

 dampfen beladen ist. Man wiigt als OsO : . 



M a B a n a 1 y t i s c h bemitzt man das 

 Oxydationsvermogen des Osmiumtetroxyds. 

 Man erhitzt die 6s-Verbindungen mit. 20 ccm 

 10% H 2 S0 4 und 3 g Chromsaure auf 120. 

 Durch den Kolben, der mit Kiihlcr und 



