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Osmiumgruppe 



einer 20-prozentige Kalilauge enthaltenden 

 Vorlage verbiuidcn ist, wird hlasenweise Sauer- 

 stoffgeleitet,wobei das Osmium alsOs0 4 leicht 

 iiberdestilliert. Die Vorlage farbt sich tief- 

 braun. Hierauf wircl vorsichtig unter Eiskiih- 

 lung mit verdunnter H 2 S0 4 neutralisiert, 

 Jodkalium und etwas 5% H 2 S0 4 zugegeben 

 und das neben griinem Osmiumjodid ent- 

 standene Jod mit Thiosulfat titriert, wobei 

 man die Endreaktion durch Tiipfelprobe 

 mit Starkelbsung feststellt. Auf 1 Mol. 

 Tetroxyd kommen 4 Aequivalente Jod. 



8. Spezielle Chemie. 8 a) Allgemeines 

 Verhalten des Metalls. Die Haupteigen- 

 schaft des Osmiums ist die Begierde, sich 

 mit Sauerstoff zu verbinden. In feiner Ver- 

 teilung beginnt die Oxydation schon bei 

 gewbhnlicher Temperatur, bei 200 "wird 

 dieselbe lebhaft. und bei 400 verbrennt 

 es zu bei 100 siedendem Osmiumtetroxyd. 

 In kompaktem Zustande ist Os in alien 

 Saiiren unlbslich, feinverteilt jedoch lost es 

 sich in HN0 3 und in Kbnigswasser unter 

 Bildung von OsO. : . Fluor, Chlor, Schwefel 

 und Phosphor greifen das feinverteilt e Metall 

 an, wahrend Brom und Jod ohne Einwirkung 

 sind. Von den zahlreichen noch unzu- 

 reichend studierten Verbindungen des Os 

 sind die folgenden von Wichtigkeit. 



8b) Verbindungen des zweiwertigen 

 Osmiums. Osmium(II)chlorid, OsCl 2 . 

 Das dem Osmiumoxydul entspreehende Os- 

 miumdichlorid entsteht, wenn man OsCl 3 

 im Vakuum auf 560 bis 600 erhitzt. Das 

 Trichlorid zerfiillt. dabei in fortsublimierendes 

 OsCl 4 und OsCU, welches als dunkelbraunes 

 wasserunlbsliches Pulver zuriickbleibt. Es 

 wird nur von stark oxydierenden Sauren gelb'st. 



8c) Verbindungen des dreiwertigen 

 Osmiums. Osmium(III)oxyd, Os 2 3 , 

 und Osmium(III)chlorid, OsClj. 

 Neben dem Os 2 3 , welches durch Erhitzen 

 von Ammoniumosmium (III) chloric! und 

 Soda im C0 2 -Strom als schwarzes, in 

 Sauren unlosliches Pulver erhalten wird, 

 existiert das entspreehende Trichlorid. Das- 

 selbe bildet sich aus Os im Chlorstrom bei 

 Temperaturen von 1050, wenu man die 

 Cliliiriddampfe im Pt-Kuhler rasch abkiihlt. 

 Es bildet ein braunschwarzes, hygrosko- 

 pisches Produkt. 



8d) Verbindungen des vierwertigen 

 Osmiums. Os mium(IV)oxyd, Os0 2 . - 

 Die Darstellung wurde schon bei der quan- 

 titativen Analyse, wo es eine Kolle spielt, 

 beschrieben. Am bi'ijuemsten erhalt man 

 cs aus (NH 4 ) 2 Os.,Cl 6 , Ammoniumhexachloro- 

 osmeat mittels Alkali und Alkohol. Nach 

 dem Trocknen iiber H 2 S0 4 besitzt es die 

 Zusammensetzung OsO" 2 .2H 2 und lost 

 in konzentrierter HC1 und H 2 S0 4 

 raun auf. Vollkommen wasserfrei er- 

 scheinl es lilauschwarz. Das Trocknen muB 



vorsichtig geschehen, da es sich explosions- 

 artig zersetzen kann. 



Osmium(IV)chlorid, OsCl 4 . Es bil- 

 det sich wie OsCl 3 , nur mussen diegebildeten 

 Chlorierungsprodukte allmahlich abgekiihlt 

 werden. Es stellt sodann eine schwarze, 

 metallglanzende, hygroskopische Kruste vor. 

 Die sich vom OsCl 4 ableitenden, den Hexa- 

 chloroplatinaten entsprechenden, Hexachloro- 

 osmeate entstehen bequem aus Metal! und 

 Kochsalz durch Erhitzen im Chlorstrom und 

 nachfolgender Extraktion mit Wasser. Durch 

 KC1 usw. erhalt man die ubrigen Chloro- 

 osmeate als prachtvoll rot gefarbte Pulver. 



8e)Verbindungen des sechswertigen 

 Osmiums. Kaliu mo s meat , K 2 0s0 4 

 + 2H 2 0. Es bildet sich durch Schmelzen 

 von Osmium mit KOH und KNO.-, und kann 

 durch nachfolgende Extraktion mit Wasser 

 nach dem Eindampfen in violetten Okta- 

 edern erhalten werden. Auch aus Osmium- 

 tetroxyd und Kalilauge (Fallen mit Alkohnli 

 kann das Salz erhalten werden. Die freie 

 iSaurc oder ihr Anhydrid existieren nicht. 



8f) Verbindungen des achtwertigen 

 Osmiums. ()smium(VIII)oxyd, Os0 4 . 

 - Die Darstellung wurde schon erwalmt (s. 

 quantitative Analyse). Es lost sich in Wasser 

 mit neutraler Reaktion und wird daher mit 

 Unrecht Ueberosmium s au r e genannt. Es 

 bildet farblose, monokline Kristalle, die 

 bei 40 schmelzeii und bei 100 sieden. 



9. Spektralchemie. Ueber das Spektrum 

 des Osmiums siehe J. M. E d e r und E. 

 Valenta, Atlas typischer Spektren, 2 Teile, 

 herausgegebenvon der Kaiserlichen Akademie 

 der Wissenschaften, Wien 1911, und in der 

 Neuauflage der Wellenlangentabellen von 

 E x n e r und H a s e h e k , Leipzig und Wien 

 1911. F. D e u t . i e k e. 



10. Kolloidchemie. Zur Darstellung einer 

 kolloidaleii Osmiumlosung versetzt man prot- 

 albinsaures oder lysalljinsaures Natrium in 

 wasseriger Lb'sung mit Alkaliosmeat und 

 reduziert, am besten mit Hydrazinhydrat, 

 in neutraler oder schwach alkalischer Lo- 

 sung. Nach der Dialyse und vorsichtiuein 

 Eindampfen x.ur Trockne, erwarmt man 

 noch einige Zeit auf 30 bis 40 imH 2 -Strome, 

 urn die kolloidalen Osmiumoxydhydrate zu 

 Metall zu reduzieren. Das so erhalteue 

 Os-Gel ist wasserlb'slich. Auch durch mit 

 Acetylen gesattigte Acetonlosung kann man 

 aus Alkaliosmeatlb'sungen tiefduukel gefarbte 

 Sole erhalten. 



Literatur: ''/!( bri Ptatin. 



F. Sommer. 



b) Iridium. 

 Ir. Atomgewicht 193,1. 



1. Atomgewicht. 2. Vorkommen. 3. GK- 

 scliidite. 4. Darstellung und Verwcndung. 

 . r >. Fonnarten, deren Eigenschaften und physi- 

 kaliscliL 1 Konstantcn. 6. Valenz und Elekfro- 



