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i isrniumgruppe 



man 1 / t Stunde uber Phosphorpentoxyd. 

 Eventuell mufi vorher die vorliegende \Vr- 

 bindung durch Abrauchen mit Sal/- oder 

 Schwefelsaure zerstort werdcn. 



8. Spezielle Chemie. 8a)Verbindungen 

 des zweiwertigen Iridiuras. Iridium(II)- 

 oxyd, IrO, exist.iert nicht, dagcgen ist das 

 entsprechende Iridium(II)chlorid, IrCU, 

 darstellbar. Es entsteht neben Iridium(lll)- 

 chlorid durch Zerl'all des Iridium(IV)chlorid 

 beim Erhitzen als olivengrune Masse: 2IrCl 4 

 =IrCl 3 +IrCl 2 +3Cl. 



8b) Verbindungen des dreiwertigen 

 Iridiums. Iridium(III)oxyd, Ir 2 3 , 

 erhalt man durch Einwirkung von Alkali 

 auf eine Losung von Natriumchloroiridit 

 bei SauerstoffabschluB. Es ist immer wasser- 

 haltig, da die zum Entwassern notwendige 

 Temperatur Uralagerung im Sinne der Glei- 

 chung 2Ir 2 3 =Ir+3IrO, herbeifuhrt, Bei 

 400 setzt diese Reaktion schon mit er- 

 heblicher Geschwindigkeit ein. Das aus- 

 gefallene Oxyd ist griinweiB bis dunkelgriin 

 und in Kalilauge so gut wie unloslich. Ver- 

 diinnte H 2 S0 4 lost es mit olivgruner Farbe 

 kolloidal auf, Salzsaure gibt zuniichst die- 

 selbe Losung, die Farbe schlagt jedoch beim 

 Erhitzen und Konzentrieren in rotgelb, die 

 Farbung von IrCl,'", urn. Salpetersaure gibt 

 eine kolloidale Liisung von Iridium(IV)oxyd. 



Iridium( III)chlorid, IrCl 3 , entsteht 

 am einfaehsten durch Zersetzung von Ammo- 

 niumchloroiridat im Chlorstrom bei 440. 

 Das zunachst gebildete Tetrachlorid zersetzt 

 sich hierbei und beim Erkalten in einem 

 Kohlensiiurestrom erhalt man das Tri- 

 chlorid als griinschwarzes, in Wasser. Alkohol 

 und Sauren unliJsliches Produkt. Derivate 

 des Ir(III)chlorids sind die- Chloriridite vom 

 Typus Me 3 IrCl 6 + xH,0. Man erhalt die- 

 selben leicht durch Keduktion der ent- 

 sprechenden Chloriridate mittels neutralcr 

 Oxalatlosung nach der (lleicliunc': 2IrCl 6 Me, 

 +C 2 4 Me 2 =2IrCl 6 Me 3 +2C0 2 . Das Na- 

 Salz kristallisiert mit 12H 2 und ist sehr 

 bestiindig, wjihrend licim K- und NH 4 -Salz 

 leicht partielle Hydrolyse eintritt im Sinne: 

 K 3 IrCI,+ H 2 ^'KJrCl. 5 (H,0)+KCl, wobei 

 das Wasser konstitutionell gelnuiden ist. 

 Je nach der GroBc der Kristalle schwankt 

 bei den normaleu Salzen die Farbe zwischen 

 schwarz, braun, griinlichrot, olivengrun und 

 grunlichgclb. Schwefelwasserstoff fiillt aus 

 den Salzlo'sungen schwarzbraunes, in Alkali- 

 sulfiden losliches Iridium(III)sulfid, Ir 2 S 3 . 



8c) Verbindungen des vierwertigen 

 Iridiumg. Iridium(IV)oxyd, Ir0 2 . erhalt 

 man durch liingcres Erhitzen einer Losung 

 von Natriumchlorpiridat mit Alkali, zum 

 Schluti u nter Einleiten von Sauerstoff. 

 Dabei entsteht zunachst unter Reduktion 

 das entsprechende Iridit, welches durch 

 Alkali und Sauerstoff wciter zu IrO oxvdiert 



wird: 2JN T a 3 IrCl 6 + 6KOH = Ir,0 3 + 3H,0 + 

 OKCl+GNaCl; Ir,0 3 +0=2Ir0 2 . Die bei 

 der Fallung eintretende violette Fiirbung 

 stellt eine sehr haltbare. beim Erhitzen 

 blau werdende, kolloidale Losung von Ir0 2 

 vor, die schlieBlich letztores in einer vio- 

 letten Modifikation abscheidet. Die blauen 

 inn! griinen Losungen des frisehgefallten Ir0 2 

 in Salzsiiure sind ebenfalls kolloidaler Xatur. 

 Die Farbe des Dioxyds wird mit abnehmendem 

 Wassergehalt schwarz. Eine Loslichkeit in 

 Alkali ist nicht vorhanden, frisch gefallt 

 lostes sichingewohnlichen Sauren, getrocknet 

 nur in konzentriertester Salzsaure und in 

 Konigswasser. Iridium(IV)chlorid, IrCl 4 , 

 gewinnt man am bequemsten durch Zer- 

 setzung einer Iridiuinsalmiaklosung mit Clilor 

 bei +4". Nach erfolgtem Einengen im 

 Vakuum bei 35 bis 40 erhalt man das 

 Chlorid als glanzende, tiefbraun gefarbte, 

 kristallinische. sehr hygroskopische Masse. 

 Durch Umsatz des Chlorides mit konzen- 

 trierter Alkalibromidlosung bei Wasserbad- 

 temperatur erhalt man das blau gefarbte kri- 

 st allinische I r i d i n m (IV) b r o m i d. u nd analog 

 mit Kaliumjodid das entsprechende schwarze 

 Jo did, IrJ 4 . Durch Anlagerung von Alkali- 

 halogeniden erhalt man die entsprechenden 

 Alkalihexahalogenoirideate vom Typus 

 Me,IrCl 6 . Sie konnen auch direkt einfach clar- 

 gestellt werden, wenn man Ir, Alkalichlorid 

 oder Bromid in Halogendampf schwach 

 gliiht. die Masse mit "\Vasser auslaugt und 

 znm Kristallisieren bringt. Man kann auf 

 diese Weise z. B. leicht das Na-Salz ge- 

 winnen, und durch konzentrierte Losungen 

 von NH 4 C1, KC1. RbCl die entsprechenden 

 in kaltem AVasscr scliwer liislichen Alkali- 

 salze ausscheiden. Sie alle bilden rot- 

 schwarze Oktacder. Die entsprechenden 

 Hexabromoirideate stellen tiet'blauschwarz 

 gefarbte glanzende Kristalle vor. Schwefel- 

 wasserstoff fallt hier unter Schwefelabschei- 

 dung braunschwar7.es, in Schwefelalkalien 

 losliches Iridium(IV)sulfid, IrS 2 . 



8d)Verbindungen des sechswertigen 

 Iridiums. Iridium(VI)oxyd, Ir0 3 . Fur 

 die Darstellung kummen folgende Methoden 

 in Betracht. Gliihen von Ir mit Salpeter 

 und Kali. Schmelzen des Ir mit Natrium- 

 superoxyd, Gliihen von alkalihaltigem Iri- 

 dium(IV)oxyd im Sauerstoffstrom und die 

 anodischc Oxydation einer stark alkalischen 

 Ir0 2 -L6sung bei 20. Dabei hat sich gezeigt, 

 dafi" alkalifreies Ir0 3 nicht bestandig ist, 

 so daB der wechselnde (iehalt an Alkali 

 vielleicht eine Kolloidverbindung vorstellt, 

 wenn man nicht chemisch gebundenes Alkali 

 annehmen muLi. Ir0 3 wirkf stark oxydierend 

 auf organischt 1 Substanzen. 



8e) Komplexe Ammoniak- nnd 

 Kitrit Verbindungen. Da Ir und Co homo- 

 loge Element e sind, so zeigt sich auch eine 



