( Ismiumgruppe 



379 



Gehalt an Sauerstoff und Wasser in der 

 Platinverbindung ebenfalls die E.M.K. 

 iindert, und zwar yergroBert. Ueber weitere 

 komplexe loncn siehe auch bei den Metall- 

 annnoniakverbindungen. 



7. AnalytischeChemie. ja) Qualitative 

 Analyse. Erhitzt man allgemein Platinver- 

 bindungen mit Soda auf Kohle, so erhalt man 

 graues, sehwammigcs, unschmelzbares Metall, 

 das durch Reiben im Achatmorser Metallglanz 

 annimmt. Durch Losen in Konigswasser, 

 Eindampfen und Awfnehraen mit Wasser, 

 erlialt man stets gelborauge Lb'sungeii von 

 H 2 PtCl 6 ,Wasserstoffplatin(IV)chloricUiir wel- 

 che folgende Reaktionen charakteristisch sincl : 



Schwefelwasserstoff fallt heiB schnell 

 dunkelbraunes PtS,. Dasselbe ist loslich in 

 Konigswasser, unloslich in Mineralsauren. In 

 Alkalipolysulfiden lost es sich unter Bildung 

 von Sulfosalz, welches mit Siiuren versetzt 

 wieder PtS 2 zuriickliefert. 



Alkalihy droxyd, Ammoniak, ferner 1 

 deren Carbonate und Chloride, geben 

 die Alkali- resp. Ammoniumsalze der Platin- 

 chlorwasserstoffsaure, von deiien das K- und 

 NH 4 -Salz schwer loslich sind. 



H 2 [PtCLj+ 2KC1 = K 2 [PtCl 6 ]+2HCl. 



Analog bildet sich das Ammonsalz. Beide 

 Salze bilden gclbe kristallinische Fallungen, 

 die unter dem Mikroskop regulare Oktaeder- 

 form besitzen. 100 Teile Wasser losen bei 

 20 1,12 Teile K,[PtCl 6 ] und 0,67 Tcile(NH 4 ),- 

 [PtClJ. In 75%igem Alkohol sind beide 

 Salze unliislich (quantitative Bestimmung des 

 K und KH 4 ). Das Na 2 PtCl 6 , das in pris- 

 matischen Nadeln kristallisiert. geht unter 

 diesen Bedingungen in Losung. 



Alkalij o d i d e n duzieren zu "\Vasserstoff- 

 platin(II)chlorid unter Jodabscheidung. 



Oxalsaure reduziert Pt im Gegensatz 

 zu Goldlosung nicht. 



In neutraler Losung bewirkcn A m e i s e n - 

 siiure, wie auch Ferrosalze, nach liiiige- 

 rem Kochen Reduktion. 



In alkalischer Losung wird durch Trau- 

 benzucker, Formaldehyd, Glyzerin 

 metallisches Pt niedergeschlagen. 



Zink scheidet ebenfalls Pt ab. 



Zinnchloriir gibt eine Rotfarbung, 

 die durch Bildung von kolloidem Pt hervor- 

 gerufen wird. 



7)5) Quantitative Analyse, a) Be- 

 st i m in u n g d u r c h F all u n g a I s 

 A m m o n i u m p 1 a t i n c h 1 o r i d. Das in 

 Wasserstoffplatin(IV)chlorid iibergefiihrte 

 Platin wird mit Ammoniak neutralisiert, mit 

 Ammoniunichlorid versetzt und die Losung 

 nahezu bis zur Trockne verdampft. Hierauf 

 nimint man den Riickstand mit ca. 90%igem 

 Alkohol auf, filtriert, wascht mit 80%igem 

 Alkohol aus und bringt den Niederschlag in 

 einen Rosetiegel. Bei bedecktem Tiegel wird 

 das Filter vorsichtig verascht, hierauf bis zum 



Verschwinden der Salzsauredampfe im 

 Wasserstoffstrom erliitzt und schlieBlich 

 bei Luftzutritt bis zur Konstanz gegliiht. 



/;*) A b s c h e i d u n g durch Re- 

 duktion a 1 s m e t a 1 1 i s c, h e s P t. 

 Durch Eindampfen entfernt man moglichst die 

 iiberschiissige Siiure, neutralisiert mit Am- 

 moniak und gibt Ameisensaure nebst einer 

 kleinen Menge Ammonacetat hinzu. Nach 

 Yerdiinnen auf 250 ccm erwannt man zu- 

 nachst vorsichtig auf dem Wasserbad und 

 kocht, wenn die Haiiptreaktion CC0 2 -Ent- 

 wickelung) voriiber ist, am RiickfluBkiihler, I >is 

 die Losung entfarbt ist. Das Pt wird filtriert, 

 zunachst mit verdiinntpr HCJ, dann mit 

 destillir rtem Wasser gewaschen und im Por- 

 zellantiegel nach dem Gluhen als Pt gewogen. 

 y) E 1 e k t r o a n a 1 y s e. Man richtet die 

 Konzentration des H 2 PtCl 6 derart ein, daB auf 

 150 ccm Flussigkeit 0,1 bis 0,2 g Metall 

 kommen, setzt ferner 2 Vol.-% verdiuinter 

 H 2 S0 4 hinzu, erhitzt auf 60 bis 65 und 

 elektrolysiert mit einer Stromdichte ND 100 

 = 0,01 bis 0,05 Amp. und einer Spannuni: 

 von 1,2 bis 1,7 Volt. Zur Abscheidung !)f- 

 nutzt man eine innen am besten versilberte 

 oder verkupferte Platinschale, aus der (lurch 

 heiBe Salpetersaure das abgeschiedene Pt 

 leicht wieder entfernt werden kann. Das 

 Pt setzt sich nach dieser Methode absolut 

 iridiumfrei als glitnzeudes, helles Metall ab. 

 Man kann natiirlich auf ch'ese Weise auch 

 indirekt K und !S T H 4 bestimmen. 



8. Spezielle Chemie. 8a) Allgemeincs 

 Verhalten des Metalls. Das Platin ist in 

 si'inem chemischen Verhalten wie das Os und Ir 

 durch auBerst geringe Elektroaffinitat charak- 

 terisiert und tragt daher alle Kennzeichcn 

 eines Edelmetalls. Es vermag keinen posi- 

 tiven lonen die Ladung zu entziehen, indeiti 

 z. B. der Gleichgewichtszustand Pt+4H' 

 = Pt""+2H 2 schon bei der geringsten Pt""- 

 Konzentration erreicht ist. DemgemaB 

 lost es sich nicht in Salzsiture, FluBsaure, 

 Salpetersaure und Schwefelsaure. Von 

 Konigswasser wird es leicht gelost, auch 

 : IK kiixydhaltige Schwefelsaure greift Pt 

 an, in der Losung befindet sich wahrschem- 

 lich Platoschwefelsiiure. Mit Silber legiertes 

 Pt lost sich in Salpetersaure, umgekehrt 

 ist 20% Ir enthaltendes Pt in Konigswasser 

 fast unloslich. Die Hydroxyde und Sulf- 

 hydrate starker Basen greifen Pt in ge- 

 schmolzeneni Zustande heftig an, ebensn 

 PbO, Ag 2 0, Bi 2 3 usw. ; auch Alkalicyanide, 

 Salpetersaure, chromsaure, selensaure Salze, 

 sowie Supernxyde wirken auf das Metall ein. 

 MetallschmelzeD, sowie Kohle und Silicium 

 verbinden sich ebenfalls leicht und nehnien 

 dem Pt seine groBe WiderstandsJEahigkeit. 

 Auf diese Punkte ist beim Arbeiten mit 

 Platingeraten stets Riicksicht zu nehmen. 

 IMH eiffentiimliches Verhalten zeigt Pt 



