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haiU-n werclen, wenn man cine verdiinnte 

 Losung von Casiumplatin(II)chlorid in it 

 kaltem Ohlorwasser versetzt und den ge- 

 bildeteii dunkelgriinen Brei schnell unter 

 Eiskiihlung absaugt. Das K- und Rb-Salz 

 ist unzuganglich. 



8d) verbindungen des vierwertigen 

 Pt, Platin(IV)oxyd, Pt0 3 . Durch 

 Koelien von H 2 PtCl 6 mit iiberscliiissiger Kali- 

 lauge und darauffolgendes Ansauern mit Essig- 

 saure fallt infolge Umwandlung von PtCl 6 " in 

 Pt(OH) 6 ", je nachdem ob die Saure heiB oder 

 kalt zugegeben wird, lichtgelbes PtO,.4H.,0 

 oder ockergelbes PtO s .3H 2 0. Trocknet 

 man Ictzteres iiber H 2 SO 4 , so rcsultiert um- 

 brafarbenes Pt0 2 .2H 2 0. Bei liingerem Er- 

 hitzen auf 100 geht es in last scliwarzes 

 PtO,.H 2 iiber. Das letzte Mol. Wasser 

 hat. zu geringe Tension und versehwimlet 

 erst beim Zerfall des Oxydes. Die Liislichkeit 

 nini nit mit fallendem Wassergehalt ab. 

 Wahrend das Oxyd mit 4 Mol H 2 in Alkali 

 und verdiinnten Saure n loslich ist, lost sich 

 das Oxyd mil 1 Mol. Wasser in Konigswasser 

 nicht niehr. 



I >ic Losung in KOH enthiilt das K-Salz 

 des Wasserstoffplatin(IV)hydroxyds (Hexa- 

 oxyplatinsa.ure K 2 [Pt(OH) 6 ], welches mit 

 Kalhimstannat isomorph kristallisiert. Aus 

 der Losung fallen mit Silber- bezw. Thallium- 

 nitrat die eutspreehenden Ag- und Tl-Salze. 



Platin(IV)chlorid PK'l , cnlsteht durch 

 Erhitzen von HoPtCl,; im Chlorstrom auf 

 200,ZerpulverndergebildetenbraunenKruste 

 und nochmaliges Erhitzen auf '200 zur Ent- 

 fernung der letzten Spureii von Wasser und 

 Salzsaure. Es bildet em rotes, sehr hygro- 

 skopisches Pulver. Durch Auflosen von Pt in 

 Konigswasser erhalt man nicht PtCl 4 , sondern 

 stets " H,PtCl 6 . Man kann jedoch leicht 

 durch Zersetzen von Ag a (Pt('.'l 6 ) mit heiBem 

 Wasser (s. Absehnitt 6 ,,Elektrochemie") 

 eine Losung von Pt01 4 erhalten, aus 

 der sich aber groBe monokline rote Kristalle 

 der Zusammensetzung ll,(Pt('] 4 0)+4H 2 

 abscheiden. Das Ptri 4 verhii.lt sich also 

 wie das Goldchlorid, durch Addition von 

 Wasser entsteht eine zweibasische Saure. 

 Mit Salzsfture bezw. salzsauren Salzen ver- 

 einigt sich Platinchlorid unter Bildung des 

 sehr bestandigen Wasserstoffplatin(IV)chlo- 

 rids H 2 PtCl 6 (falschlich oft Platinchlorid ge- 

 nannt) resp. dessen Salzen, den Chlorplati- 

 naten. Die freie Saure hildet eine dunkel- 

 rotbraune, zerflieBliche, in Wasser, Alkohol 

 und Aether leichtlosliche Masse und kri- 

 stallisiert mit 6 Mol H.,0. Die einfachste 

 Darstellung des H 2 PtCl" 6 geschieht durch 

 Aufloseu in Konigswasser und mehrmaliges 

 Abdampt'en mit Salzsaure. Charakteristisch 

 ist die Schwerloslichkeit der regular, okta- 

 edrisch, kristallisierenden K-, NH 4 -, Rb- und 



Cs-Salze, wahrend die Na- und Li-Salze in 

 Wasser und Alkohol leicht loslich sind. Das 

 Na-Salz bildet zinn Unterschied von K-Salz 

 rotgelbe Prismen. Beim Erhitzen von 

 H 2 PtCl 6 entweicht zunachst etwas Wasser, 

 bei starkerem Erhitzen Cl und HC1, bis bei 

 300 glatt PtCl., gebildet wird. 



Plaliii(IY)bromid, PtBr 4 , bildet eine 

 schwarzbraune, in Wasser losliche Masse und 

 entsteht aus Pt-Schwamm, Br und HBr beim 

 Erhitzen im gtschlossenen Rohr auf 180, Ein- 

 dampfen und Trocknen bei derselben Tempe- 

 rat.ur. 



Platin(IV)jodid PtJ 4 entsteht beim Er- 

 wiirmen von iiberschussigem H.,Pt(_'l,; mit JK 

 oder HJ als schwarzes in Wasser unloslichcs 

 Pulver. Sowohl das Bromid als das Jodid 

 bilden mit HBr, KBr resp. HJ und KJ den 

 Chlorplatinaten entsprechende Verbindungen. 



8e) Verbindungen des sechswertigen 

 Pt. Durch anodische OxydatioD in eiskalter al- 

 kalischer Liisung erhalt man eine Verbindung, 

 die in cliinnen, seidenglanzenden Blattchen 

 von kristallinischer Beschaffenheit von der 

 Anode abblattert. Die genauen Bildiinus- 

 bedingungen sind: Platinanode von ca. 

 50 qcm Oberflilche, Kathode aus Pt-Draht, 

 Verwe lulling von doppelt nonnaler Ka.lilauge 

 und eines Ton-Diaphragmas. NDA: 3 Amp., 

 Elektrodenspa.il nil ng 3,5 Volt. Durch Behand- 

 lung der entstandenen Verbindung mil cis- 

 kahcr verdiinnter Essigsaure findet Farben- 

 unischlag von gelbgriin in tabakbraun statt 

 und der Ko'rper besitzt naliezu die Zusammen- 

 setzung Pt0 3 . Er stellt ein gewohnliches 

 ln'ilieres Polyoxyd vor, das Salzsaure zu Chlor 

 oxydiert und Permanganatiosung unter 2 - 

 Entwickelung zersetzt. Es sei anschliefiend 

 erwiihnt, dafi keines der hier beschriebenen 

 Oxyde fiir die Platinkatalyse beim Schwi'tVI- 

 saureprozeB in Betracht komnit. Dort 

 handelt es sich wahrscheinlich um ein noch 

 unbekannt.es eiulothermes Oxyd. 



8)') Metallammoniakverbindungeii: 

 Ein interessantes Kapitel biklen ihrer 

 strukturchemischen Bedeutung wegen die 

 komplexen Metallainmoniakverbiiulungeu. 



Versetzt man z. B. eine Losung von 

 Wasserstoifplatin(II)clilorid mit Ammoniak, 

 so entsteht ein griiner Niederschlag von 

 Tetramminplatocliioroplatii;it (Magnussches 

 Salz), [Pt(NH 3 ) 4 ].PtCl 4 , welches beim Kochen 

 mit konzentriertem Ammoniak in schwer- 

 loslichesTetramminplatochlorid[Pt(NH 3 ) 4 ]Cl 2 

 iibergeht, wiihrend in Losung das 1,2- 



Dichlorodiamminplatin PtA 1 ^ 3 -' ! verbleibt. 



Durch Erhitzen des ersten Salzes auf ca. 



250 entsteht 1,3 -Dichlorodiamminplatin 



p t (NH 3 ) 2 ^ we i cnes durch Oxydation mit 



^* 2 



Chlor wieder iibergeht in 1,6-Tetrachlorodiam- 



