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i Ismiumgruppe 



minplatin 



. Auf die gleiche 



lassen sich durch die beiden Stereoformeln 

 erklaren: 



entsteht durch Chloranlagerung aus 1,2-Di- 

 chlorodiamminplatin das 1.2-Tetrachlordi- 

 amminplatin. Das Pt geht also in don 

 letzten beiden Fallen aus dem zweiwertigen 

 in den vierwertigen Zustand iiber. Von 

 Bedeutung ist weiterhin die Keaktion, 

 welche stattfindet, wenn man das Tetrain- 

 minplatochlorid mit Silberoxyd schiittelt. 

 Unter AgCl-Abscheidung erhalt man hier 

 das stark basische Tetramminplatinhydroxyd 

 [Pt(NH3)J(OH) a , welches in Wasser leicht 

 lii-lii-h ist nnd entsprechcnd seiner groBen 

 Basizitat stark in Metallamniinion nud OH-Ion 

 dissoziiert ist. Da die Cl-Atome durch 

 Br, J. y 2 S0 4 , N0 3 und andere einwertige 

 Siiurereste, das Ammoniak durch Anilin, 

 Phospliiue, Pyridin nsw. ersetzt werden kann, 

 so ist die Zahl der Derivate eine groBe. Be- 

 trachtet man diese Verbindungen nach den 

 von Werner gcgebenen Gesichtspunkten, so 

 bilden die Metallammoniake dcs zwei- 

 wertigen Pt eine Gruppe, in der die Zahl der 

 NHg-Molekiile zwischen zwei und vier l>egt; 

 die Koordinationszahl betragt also 4: 



Es ist hier sukzessive fiir ein ausgetretenes 

 NH 3 -Molekiil ein auBenstehendes Cl-Atom ge- 

 treteu und damit in direkte Verbindung mit 

 dem Pt-Atom gekommen. Sein ionogener 

 Charakter geht damit verloren. In wasseriger 

 Lo'sung bilden I und II daher die lonen 



;Pt(NH,) 4 ]--, 



und Cl', wahrend 



Verbindung III undissoziiert ist. Die im 

 Falle III vorkommenden auch in dem 

 obigen Beispiel angedeuteten Isomerieer- 

 sclirinungcn lassen sich durch die an die 

 Aethylenisomerie erinnernden Raumformeln 

 erklaren : 



Cl\ Ml, Cl KH 3 



1 . 2 Dichlorodiammin- 1.31 Hchlorodiammin- 



jilatin (cis-Form). platin (trans-Form). 



Fiir die Metallammoniake dps vierwer- 

 tigen Pt tri'ltcn ganz ahnliche Betrachtungen. 

 Sie sind analog den Kobaltiaken konstitniert. 

 indcm sie sich von dem koinplexen Radikal 

 Pt(NH 3 ) 6 resp. von derVerbindung [P^NHg),] 

 Cl, ab'citcn und dcmnach die Koordinations- 

 x;ihl (' IK sitzi-i). Die hier moglichen Isomerie- 

 erscheinunsren in dem Komples 



(1.6 Tetr<achloro- 



diamminplatin, 



trans Form.) 



(1.2 Tetrachloro- 

 diamminplatin. 

 cis Form.) 



und 



Pt (NH 3 ) s 

 C1 4 



Beim febergang von zwei- in vier- 

 wertiges Pt erfolgt also in Verbindung II 

 z. B. Addition von zwei einwertigen Cl-Atomen 

 an die beiden freien in Diagonalstellung zu- 

 einander befindlichen Bindestcllen unter Kr- 

 ganzung zu einem Oktaeder. Vergleiche 

 auch den Artikel ,,V alenzlehr e". 



9. Spektralchemie. Das Spektruni des 

 Platins, daB durch groBen Linienreichtum 

 ausgezeichnet ist, ist aus den beim Osmium 

 angefuhrten Werken von E d e t und 

 V a 1 e n t a und E x n e r u n d H a s c h e k 

 zu ersehen. 



10. Kolloidchemie. Aus Wassorstoff- 

 platinchloi-idlosung lassen sich durch redu- 

 zierende Stoffe wie Formaldehyd, Brenz- 

 katechin und Hydrazinhydrat tiefbraune 

 kolloidale Pt-Losungen gewinncn. In noch 

 feinerer Verteilung erhalt man ein rotge- 

 farbtes Pt-Sol auf dem Reduktionswege, 

 \venn man Platinchloridldsung mit atne- 

 rischer Phosphorlrisung schiittelt oder aber 

 beijuemer, wenn man die Losuug mit Zinn- 

 chloriir vorsichtig versetzt; man hat es im 

 letzteren Falle mit einem dem Cassiusschen 

 Goldpurpur entsprechendeii Pt-Sol zn tun. 

 in dem durch Schutzkolloide wie Zinnchloriir 

 und seine Hydrolysenprodukte das ilitall 

 in der ungemein feinen Verteilung erhalten 

 wird. Absolut reines Pt-Sol erhalt "man nach 

 Bredig, wenn man unter Wasser 2 mm 

 starke Pt-Drahte durch einen Strom von 

 57 Amp. and 3040 Volt Bogenspannung 

 kathodisch zerstiiuben laBt. Man erhalt 

 dunkelbraunc Sole, die bis 200 mg Pt im 

 Liter enthalten konnen. We gen ilirer starken 

 kataJytischen Wirksamkeit und ihrer Aelm- 

 lichkeit mit rrganischen Fermenten be- 

 zeichnete Bredig sie als anorganische 

 Fermente. Durch minimale Spuren an- 

 wesender ,.Gifte" wie 0.000 000 1 gr-Mol. 

 H 2 S oclcr 0.000 000 05 gr-Mol. HCN pro Liter 

 wird ihrc Wirksamkeit z. B. die Zersetzung 

 von H 2 2 ,,gelahmt". 



