396 Oxy elation 



scheinbar bestandig ist und beliebige Zeit zuin Zwecke der elektrolytischen Oxyda- 

 ohne sichtbare Veranderung erhalten oder i tion in einem passenden Elektrolyten auf- 

 aber in andere sauerstofi'haltige Stickstoff- gelost werden. Methylalkohol laBt sich so 

 verbindungen, wie Salpeter oder Salpeter- in wasseriger Sehwefelsaure an einer Platin- 

 saure, iibergefiihrt werden kann. anode leicht zu Formaldehyd oxydieren. 



Die Oxydation des Luftstickstoffs in der j 4. Oxydationsmittel. Ein Oxydations- 

 Hochspannungsflamme hat schon gegen- : mittel ist dadurch charakterisiert, daB es 

 wartig eine groBe technische Bedeutung er- Sauerstoff abzuspalten vermag. In einzelnen 

 langt und wird in nachster Zeit, sobald die Fallen, z. B. beim Wasserstoffsuperoxyd 

 Salpeterlager in Chile erschopft sein werden, oder Hypochlorit, steigert sich haui'ig diese 

 was in einigen Jahrzehnten zu erwarten Fahigkeit bis zur sichtbaren Sauerstoff- 

 ist, die Hauptquelle des fiir die chemische , entwickelung. Die meisten Oxydations- 

 Industrie (Farbstoffe, Sprengstoffe) und ins- mittel sind dagegen bei gewohnlicher Tem- 

 besondere fiir die Landwirtschai't als Diinge- peratur bestandig, in manchen Fallen aller- 

 mittel so wichtigen gebundenen Stickstoffs dings nur scheinbar zufolge der auBerst ge- 

 sein. ringen Geschwindigkeit, mit welcher der 



3b) Elektrolytische Oxydation. Ein , Sauerstoff abgeschieden wird. Das ist bei- 

 bequcines und liaufig angewandtes Mittel spielsweise, wie schon oben erwahnt (s. 

 um energische Oxydationswirkungen zu er- S. 395), beim Bariumsuperoxyd der Fall, 

 zielen, besitzen wir in der Elektrolyse. | Uebermangansaure kann bei Gegenwart von 

 Elektrolysieren wir die wiisserige Losung i Schwefelsaure sehr lange ohne Zersetzung 

 eines anorganischen Salzes, eines Alkalis aufbewahrt werden, zerfallt aber sehr rasch 

 oder einer Saure untur Verwendung von unter Entwickelung von Sauerstoff, wenn 

 unangreiibaren Anoden, wie etwa Platin, man die Losung mit Platinschwarz schiittelt. 

 Gold oder Graphit, so wird an der Anode 4a) Oxydationspotential. Die oxy- 

 gasformiger Sauerstoff entwickelt. Bei ' dierende Kraft eines Oxydationsmittels wird 

 Gegenwart oxydabler Stoffe wird der Saner- offenbar um so groBer sein. je groBer der 



stoff im Entstehungszustand teilweise oder 

 ganz zur Oxydation verbraucht. Eine pri- 



Druck ist, mit welchem sich der Sauer- 

 stoff aus demselben abscheiden kann. Dieser 



mare Sauerstoffentwickelung an der Anode Druck laBt sich am einfachsten ermitteln, 

 ist fiir das Zustandekomnun einer elektro- rwenn man ein Platinbleeh in die wiisserige 

 lytisi-hcn Oxydation nicht unbedingt er- Losung des Oxydationsmittels taucht und 

 forderlich. In manchen Fallen, wie etwa | das elektrische Potential miBt, welches das- 

 bei der Oxydation von Ferrosalz zu Ferri- selbe durch die Beladung mit Sauerstoff an- 

 salz wird der anodische Vorgang unmittel- genommen hat. Verwendet man hierbei 

 bar auf die Aufnahme einer positiven La- als Vergleichselektrode eine in verdiinnte 

 dung durch das Ferroion zuriickzufiihren Schwefelsaure tauchende und von Wasser- 

 sein (vgl. Abschmtt i dieses Artikels). Den , stoff gas umspiilte Platinelektrode, so er- 

 gleichen Fall haben wir bei der Elektro- halt man die Kette Pt H 2 JH 2 S0 4 |Oxy- 

 lyse mit angreii'baren Anoden, wie Zink dationsmittel|Pt, d. h. eine Knallgaskette, 

 oder Kupfer, an welchen der anodische Vor- ; in welcher der Sauerstoff durch ein Oxy- 

 gang in dem Uebergang des Metalls in den ! dationsrnittel ersetzt ist, oder ein Bunsen- 

 lonenzustand besteht. element, welches im Anodenraum Wasser- 



Durch anodische Oxydation lassen sich ; stoff an Stelle von Zink eiithiilt. wahrend 

 untcr 

 wirk 



L7UJCI1 oiliUUioUiic VAVUtllJUll laoot ii MLIJ niuii ail otriic v uii juiix caimuii, * 



nter Umstiinden sehr energische Oxydations- : der Kathodenraum Salpetersaure, Bichromat 

 irkungcii civ.iclen. pjnige Oxydations- oder ein beliebiges andercs Oxydations- 



prozesse wie die Darstellung von Persulfat 

 aus Sulfat oder Percarbonat aus Carbonat 

 lassen sich nur auf elektrolytischem Wege 

 durchfiihren. 



Der Verlauf der eU-ktrischen Oxvdation 



mittel enthalt, Beim StromschluB liefert 

 das Element elektrische Energie auf Kosten 

 der Energie, welche bei der Oxydation des 

 Wasscrst dt't's durch das angewandte Oxy- 

 dationsmittel frei wird. Die Elektroden- 



hangt in erster Linie von derWahl der Strom- spaniiung dieses Elementes, welche der 



starke bezw. Stromdichte, dem Anodenpoten- Oxydationsenergie proportional ist, ist ein 



tial, dem Material und der Beschaffenheit der MaB fiir die oxydierende Kraft des Oxy- 



Anode und der Zusammensetzung des Elektro- dationsmittcls und wird als Oxydations- 



lytrn ab. 1st der oxydable Stoff ein Elektro- potential bezeichnet. Die Oxydations- 



lyt, so gcniigt es meist. die wasserige Losung potentiale der verschiedensten Stoffe sind von 

 desselben der anodischen Wirkung des Stro- , Bancroft, Peters, Schaum, Luther, 



mes auszuselzon. Manganat wird so zu Fredenhagen und vielen anderen Forschern 

 1'ernianganat, Nitrit m Nitrat, Ammonium- experimentell bestimint worden. In der 



suli'at zu Ammoniunipersulfat oxydiert. folgendeii Tn belle sind die auf die "Wasser- 



Stol'lr, die nicht iunisiert sind, wie die stoffnormalelektrode bezogenen und in Volt 



meisten organischen Verbindungen, miissen ausgedhickten Werte fiir die Oxydations- 



