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potentiate der gebrauchlichsten Oxydations- 

 mittel angegeben. Zum Vergleich ist auch 

 der Wert fur freies Sauerstoffgas 1 ) bei 

 Atmospharendruck angefuhrt: 



1,15 



1,16 



1,18 

 i,i9 



1,21 

 I,2 4 

 1,38 



1,4- 

 1,49 



1,59 



jSEntsprechend der Verschiedenheit der 

 Potentials manclier Substanzen in saurer 

 und alkalischer Losung beobachtet man er- 

 hebliche Unterschiede in der Wirkung des- 

 selben Oxydationsmittels in saurer oder al- 

 kalischer Losung. Kaliumchromat wirkt bei- 

 spielsweise in neutraler oder alkalischer Lo- 

 sung auf Jodkalium nicht ein, bei Zusatz 

 von Saure tritt dagegen sofort Oxydation 

 ein, indem elenu-ntares Jod ausgeschieden 

 wird. 



Von den in der Tabelle angefiihrten Oxy- 

 dationsmitteln besitzen, wie aus derselben 

 zu ersehen ist, nur Jodat, Chlorat, Chlor, 

 Persulfat, Hypochlorit und Permanganat ein 

 hoheres Oxydationspotential als freier Sauer- 

 stoff. Auch Ozon und Wasserstoffsuperoxyd, 

 deren Oxydationspotentiale experimented 

 nicht bestimmbar sind, haben offenbar eine 

 hohere oxydierende Kraft, ats elementarer 

 Sauerstoff, da sie freiwillig unter Abschei- 

 dung von Sauerstoff zerfallen. 



4_b) Oxydationseiiergie und Oxy- 

 dationsgeschwindigkeit. Je holier das 

 Oxydationspotential eines Oxydationsmittels 

 ist, desto energischere Oxydationswirkungen 

 werden bei Anwendung desselben im allge- 

 meinen zu erwarten sein. Ob aber tatsach- 

 lich eine raschere Oxydation eintreten 

 wird, ist nicht vorauszusehen, so lange 

 uns iiber die Ge s chwin digkeit s- 

 verhaltnisse nichts bekannt ist. 

 Der Verlanf einer Oxydation wird namlich, 

 wie der eines jeden Naturvorganges, nicht 

 allein durch den Wert der treibenden Kraft, 

 in unserem Falle des Oxydationspotentials, 

 bestimmt. Eine ausschlaggebende Rolle 

 spielen daneben die den Ablauf des Vor- 

 ganges hemmenden, meist schwer zu defi- 

 nierenden und berechenbaren, Widerstande, 



1 ) Das Sauerstoffpotenthl ist aus Griinden, 

 die hier ni'ht erortert werden konnen, experi- 

 nientell nicht genau zn bestimmen. Der in der 

 Tabelle angefiihrte Wert ist von Ha her aus 

 therraischen Daten berechnet worden, s. Haber, 

 Thermodynamik teehnischer Gasreaktionen, Miin- 

 chen 1905, S. 160. 



von welchen die Geschwindigkeit des Vor- 

 ganges abhangt. Freier Sauerstoff reagiert 

 beispielsweise bei gewohnlicher Temperatui 

 mit Pyrogallol in alkalischer Liisiini,' un- 

 vergleichlich viel rascher als mit Wasser- 

 stoff, obwohl die treibende Kraft der ersten 

 Reaktion viel geringer ist, als die der zwei- 

 ten, da bei der Oxydation des Pyrogallols 

 erheblich weniger Energie frei wird, als bei 

 der Wasserbildung. Di? Oxydationsgeschwin- 

 digkeit ist von Fall zu Fall verschieden und 

 kann bei einsm Oxydationsmittel mit ver- 

 gleichsweise tiefem Oxydationspotential, ins- 

 besondere bei Gegenwart eines passenden 

 Katalysators (s. weitei unteii), erheblich 

 groBer sein, als bei Aiiweiulung eines Stoffes 

 mit hoherer oxydierender Kraft. So wird 

 z. B. Jodwasserstoff in wasseriger Losung 

 von Kaliumnitrit oder Eisenchlorid viel 

 rascher oxydiert, als von freiem Sauerstoff, 

 dessen Oxydationspotential, wie die Tabelle 

 zeigt, viel hoher ist. Durch Salpetersaure 

 oder Bichromat lassen sich haui'ig viel 

 raschere und heftigere Oxydationswir- 

 kungen erzielen, als durch Permanganat oder 

 Hypochlorit, obwohl das Oxydationspotential 

 der letzteren viel holier liegt, als dasjenige 

 von Bichromat oder Salpetersaure. 



5. Sauerstoffiibertrager. Viele Stoffe, 

 die bei gewohnlicher Temperatur scheinbar 

 itberhaupt nicht oder nur auBerst langsam 

 oxydiert werden, erleiden bei Gegenwart 

 eiiiiger Stoffe, der sogenannten 

 Sauerstoffiibertrager, eine schnelle 

 Oxydation. So vereinigen sich beispiels- 

 weise, wie schon Dobereiner und Schon- 

 lein beobachtet haben, Wasserstoff oder 

 Weingeist bei Gegenwart von schwammigem 

 Platin (wie es nach dem Gliihen von Aninio- 

 nium-Platinchlorid zuriickbleibt) schon bei 

 gewohnlicher Temperatur rasch mit dem 

 Luftsauerstoff; die Oxydation verlauft hier- 

 bei meist so energisch, daB Selbstentziin- 

 dung eintritt. Auf der erwahnten Erschei- 

 nung beruht bekanntlich die Konstruktion 

 des "Dobereinerschen Feuerzeugs. Einen 

 anderen Fall dieser xVrt haben wir bei der 

 Oxydation der schwefeligen Saure bei Gegen- 

 i waft von Wasserdampf durch den Luft- 

 sauerstoff zu Schwefelsaure, welche bei 

 40 bis 50 auBerst langsam, nach Zusatz ge- 

 rin^er Mengen von Stickoxyden dagegen sehr 

 rasch verlauft (BleikammerprozeB). 



5a) Katalytische Wirkung der 

 Sauerstoffiibertrager. Wir haben es hier 

 augenscheinlich mit Spezialfilllon von Vor- 

 gangen zu tun, welche man als Katalyse 

 bi'/."ichnet und deren Wesen darin besteht, 

 daB eine langsam , aber freiwillig verlaufende 

 Reaktion durch die (legcnwart eines fremden 

 Stoffes, der bei der Reaktion nicht vcr- 

 braucht wird, des Katalysators, eine Be- 

 schleunigung erfiihrt, und' daB eine geringe 



