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1 i.xvdation 



Menge des Katalysators ausreicht, um die 

 Umsetzung beliebiger Mengen der reagie- 

 renden Stoffe zu ermoglichcn. 



Die Ursache der Beschleunigung ist in den 

 durch die Einwirkung des Katalysators auf 

 die reagiereuden Stoffe hervorgerufenen 

 Zwischenreaktionen zu suchen, die 

 rascher erfolgen. als die direkte 

 Reaktion, und unter fortwahrender Riick- 

 bildung des Katalysators zum Endprodukte 

 fiihren. Die oben erwahnte Besc.hleunigung 

 der Schwefelsaurebildung durch Stickoxyde 

 wird beispielsweise leicht verstandlich, wenn 

 man weiB, daB Sauerstoff schon bei ge- 

 wShnlicher Temperatur Stickoxyd momen- 

 tan zu Stickstoffdioxyd oxydiert, welches 

 wiederum rasch von schwefeliger Saure 

 und Wasser unter Schwefelsaurebildung zu 

 Stickoxyd reduziert wird. 



Ohne hier niiher auf die Bildung anderer 

 Zwisehenprodukte einzugehen, wird man 

 die Vorgange schematise!! folgendermaBen 

 wiedergeben konnen: 



qn u_H , H <n * Iano;same 



>0 2 +H 2 0+y 2 2 ^. H 2 S0 4 | Reaktion> 



N()-Li.,0,^NO, I rasche 



S0 2 +H 2 0+N0 2 -* HoSOj+NO I Reaktion, 



Versuche von Engler und Wohler 

 haben es wahrscheinlich gemacht, claB auch 

 die Sauerstoffiibertragung durch Platin- 

 schwamm auf der abwechselnden Oxydation 

 und Reduktion des hierbei entstehenden 

 ( >xyds zuriickzufiihren ist. 



Sb) Kontaktwirkung. Platinschwamm 

 kann jedoch auch in einer anderen Weise 

 eine beschleunigende Wirkuns auf Gas- 

 reaktionen ausiiben, welchr man im Unter- 

 schiede zn der katalytischen. auf Zwischen- 

 reaktionen beruhendenWirkung als K n n t ak t- j 

 wirkung bezeichnet. Derselbe hat bekannt- j 

 lieh die Fiihigkeit, an seiner Oberflaehe 

 groBe Mengen Gase zu verdichten; 1 Volumen j 

 Platinschwamm adsorbiert bei Atmospharen- 

 druck mehrere hundeit Volumina Sauerstoff. 

 Nach dem Massenwirkungsgesetz wird nun 

 eine jede Reaktion dnrch Erhohung der 

 Konzentration der reagierenden Stoffe wesent- 

 lich beschleunii;t. In welchem MaBe das der 

 Fall sein kann. ist z. B. aus Versuchen von 

 Berthelot und Pcan de St. Gilles zu 

 i rsi'hrn, nach \vrlchen die Esterbildung aus 

 Alkohol und Siiure in fliissigem (also Nuii- 

 zentrii rd in i /.nstande etwa lOOOmal rascher 

 erfolgte. als bei der gleiclicn Tempera! nr in 

 I ani|it'form. 



51-) Wirksamkeit von Metallsalzen. 

 Nach der Theorie der Zwischenreaktionen 

 sind zur Sauerstoffiibertragung vornehm- 

 lich solclii> Stoffe geeignet, welche zu 

 einer abwechselnden Oxydation und 

 Reduktion befahist sind. Das sind 



Stoffe mit mehreren Oxydationsstufen, wie 

 Eisen-, Chrom-, Mangan-, Kupfer-, Vanadin-, 

 Titan-, Cer-, Molybdan- und Wolframsalze, 

 welche, wie die Erfahrung lehrt, als Kata- 

 lysatoren fiir Oxydationsreaktionen auBerst 

 wirksam sind. 



a) Spezifischer Charakter der Kata- 

 lytischen Reaktionen. Welcher von den 

 anircfiihrten Sauerstoffiibertragern fiir den 

 einen oder den anderen Zweck zu wahlen ist, 

 welcher von ihnen einen Oxydationsvorgang 

 starker oder schwacher beschleunigen wird, 

 laBt sich nicht voraussagen, da das von Fall 

 zu Fall verschieden ist und keine Regeln 

 ttber den Zusammenhang zwischen der 

 Natur des Sauerstoffiibertragers und der 

 Natur der reagierenden Stoffe bekannt sind. 

 Die katalylischen Reaktionen haben im 

 allgemeinen einen spezifischen Charak- 

 ter, d. h. sie konnen in der Regel nur durch 

 einen oder einige bestimmte, jeder Reaktion 

 eigene, Katalysatoren ausgelost werden. So 

 wird z. B. durch Wolframsaure die Oxydation 

 des Jodwasserstoffs mit Wasserstoifsuper- 

 oxyd wohl enorm beschleunigt, nicht aber 

 die Oxydation desselben durch Persulfat. 



Durch geringe Mengen von Eisen- oder 

 von Mangansalzen konnen viele Oxy- 

 dationsvorgauge ausgelost und beschleunigt 

 werden, was sehr bemerkenswert ist, da 

 diese Verbindungen zu den Bestandteilen 

 der in den Lebewesen vorhandenen Fer- 

 mente sowie des Hamoglobins ge- 

 horen und danach die wichtige Rolle ver- 

 standlich wiire, die ihnen als Sauerstoff- 

 iibertragern fiir die sich im Organismus ab- 

 spielenden Oxydationsvorgange zukommt. 



ft) Empfindlichkeit der Oxyda- 

 tionsvorgange gegen Sauerstoffiiber- 

 trager. Wie Bering die Menge der Sauer- 

 stoffiibertrager zu sein braucht, um eine 

 groBe Wirkung ausiiben zu konnen, ist aus 

 folgendem Bcispicl zu ersehen. Wahrend bei 

 Abwesenheit von Ferroverbindungen das 

 Wasserstoffsuperoxyd in wasseriger Losung 

 den Traiibenzucker und den Rohrzucker 

 gar nicht angreift, bewirkt ein Zusatz von 

 Vioooo des Gewichtes der Fliissigkeit an 

 Ferrosalz eine stiirmische Oxydation nnter 

 lieftitrtT Wanneent\vickelun2. Als weiteres 

 Beispiel dafiir. wie empfindlich ein Oxy- 

 dationsvorgang gfu'i'ii Spureii fremder Salze 

 sein kann, seien Versuche von Titoff an- 

 gefiihrt, nach welchen eine bestimmte Mi'ii^v 

 Sulfit in peinlichst gereinifftem und destil- 

 liertem Wasser in 27 Stunden oxydiert 

 wurde, wiihrend die Oxydation der gleichen 

 Menuc Sulfit in gewohnlichem destilliertem 

 Wasser unter sonst gleichen Versuchsbedin- 

 gunu'en schon in 16 Minuten erfolgte. Weitere 

 Versuche zeigten, dal,i der Zusatz von 

 einem Tausend millionstel Molarge- 

 wicht Kupfersulfat zu 1 1 in reinstem 



