Oxydation 



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in Oxyd und Sauerstoff und entzieht sich ; Autoxydator im gunstigsten Falle die 

 dadurch unserer Wahrnehmung. Traube i Halfte des von ihm aufgenommenen 

 konnte jedoch die Bildung groBer Mengen ' Sauerstoffs an den Akzeptor iiber- 

 von Wasserstoffsuperoxyd bei der Ver- , tragen und unterscheidet sich dadurch 

 brennung von Wasserstoff nachweisen, indem wesentlich von einem Katalysator, der, 

 er die Wasserstoff flamme gegen kaltes Wasser ! wie oben erwahnt, theoretisch unbegrenzte 

 schlagen lieB und damit das primar erzeugte | Mengen von Sauerstoff andenoxydablen 

 Peroxyd H 2 0., durch Abschrecken, d. h. ! Stoff abgeben kann. Ein anderer wesent- 

 rasches Ueberfiihren in Temperaturgebiete ! licher Unterschied in der Sauerstoffiibertra- 

 mit geringer Reaktionsgeschwindigkeit der gung durch einen Autoxydator und einen 



Zersetzung infolge des Ternperaturriickganges 

 nach Glcichung (3) oder der Reduktion 

 durch Wasserstoff nach (2) entzog. 



Audi Engler ist es gelungen, ver- 

 schicdene, vornehmlich bei der Oxydation 



Katalysator besteht darin, daB durch erstercn 

 dem gro'Beren Oxydationsvermogen der Per- 

 oxyde zufolge auch unfreiwillige, also mit 

 Energieverbraiich verlaufende Oxydations- 

 prozesse erzwungen werden konnen, und zwar 



organischer Substanzen intermedia! auf- ' auf Kosten der bei der Oxydation des Autoxy- 

 tretende Peroxyde zu isolieren. dators frei werdenden Eiiergie. Bei Gegen- 



Ist Wasser zugegen, was meist der Fall wart eines Katalysators kOnnen dagegen nur 



( 1 1 11, 1 C _1 _ IT 



soin wird, so kann es sich mit Peroxyd zu 

 Wasserstoffsuperoxyd umsetzen: 



(4) A0 2 +H 2 -> A0+H 2 0, 



freiwillige von selbst verlaufende Vor- 

 gange sich abspielen, da der Katalysator 

 im Endprodiikte nicht erscheint d. h. un- 



Das ist z. B. bei der Einwirkung von verandort bleibt und daher kerne Energie 



Sauerstoff auf Blei in verdihmter Schw.-iVl- Jjefern imstande ist. 



saure der Fall, wobei, wie schon Schon- Der Katalysator eines durch freien Sauer- 



bein nachgewiesen hat, auf ein Molekiil stoff bewirkten Oxydationsvorganges kann 



Bleisulfat ein Molekiil Wasserstoff- ubngens als Autoxydator aufgeiaBt werden, 



superoxvd entsteht. Analog verhalt sich "'richer den ganzen von ihm aufge- 



Zink bei der Oxydation durch den Luft- nommenen Sauerstoff an die oxydable 



* -. Uiiltn-f-nvir* Wla/l I rlrivf.llrt-ifttt 11 



sauerstoff in Natronlauge. 



Wird dem Autoxydator A als Akzeptor 

 ein anderer oxydabler Stoff B zugesetzt, 

 welcher vom Luftsauerstoff unter den ge- 



Substanz nach der Gleichung: 



A0 2 +2B -> A+2BO 



abgibt, also stets vollstiindig regeneriert wird. 

 Einen solchen Fall haben wir bei der oben 



gebenen Versuchsbedingungen nicht ange- 1 bcsprochenen Sauerstoffiibertragung durch 



n-viffan WTITH un Irfl.iui Has 7iina.f.hfiT pi*7.fni fft.fi *-, 11 r i v 11 ^T-_-I_I 



1 1 1 1 j. O & 



griffen wird, so kann das zunachst erzeugte Plati]li welclle auf a bwechselnde Bildung 

 Peroxyd A0 2 bezw. das aus demselben und Reduktion des Platinsuperoxyds Pt0 2 

 nach (4) erzeugte Wasserstoffsuperoxyd , zurik . kzufli hron ist. 

 vermoge seiner gro'Beren Oxydations- 

 energie denselben nach dem Schema 



(5) AOo+B -> AO+BO 

 oder (6) H 2 2 '+B -> H 2 0+B0 

 oxydieren. & ^^ rr ^ 



6b) Halftige Sauerstoffteilung. Ist , dadurch charakterisiert sind , daB 

 die Gcschwindigkeit des Vorganges (5) oder i Qxydationsmittel bei der freiwillig ver- 

 (6) unter den" herrschenden Bedingungen | ] au f e nden Einwirkung auf einen oxydablen 



7. Gekoppelte Oxydation. Die eben be- 

 sprochene Sauerstofl'iibertragung durch einen 

 Autoxydationsvorgang ist ein spezieller Fall 

 einer Gruppe von Vorgangen, die man als 

 gekoppelte Oxydation bezeichnet und dif 



ein 



erheblich groBer als die der Vorgange (2) 

 oder (3), so wird, wie eine nahere Betrach- 

 tung der Gleichiingen (1) und (5) bezw. (6) 



Stoff gleichzi-itig mit demselben i-incn 

 anderen anwesenden Stoff oxydiert, welcher 

 fiir sich allein unter sonst gleichen 



lehrt, der Autoxydator die Halfte des von Bedingungen iiberhaupt nicht oder auBerst 

 ihm aufgenommenen Sauerstoffs an den | i an g sam von dem angewandten Oxydations- 

 Akzeptor iibertragen. Einen solchen Fall m itt,.l oxydiert wird." Weinsaure wird bei- 

 der halftigen Sauerstoffteilung haben S pi e i swe ise glcichzeitig mit arseniger 

 wir z. B. bei der schon erwahnten Oxydation s aure von Kaliumbichromat in saurer Losung 

 einer wasserigen Losung von Natriumsulfit oxydiert, wahrend es fiir sich allein 

 bei Gegenwart von Natriumarsenit. Hierbei du'rch Bichromat nicht angea;riffen wird. 

 wird nach Versuchen von Jorissen eben- pj ese Erscheinung ist von KeBler ent- 

 soviel Sauerstoff durch das Arsenit wie \ dec ]. t lliu i von Luther und Schilow ein- 

 durch das Sulfit aufgenommen. Der Vorgang ,_, ( ,} wn( \ t >xperimentell bearbeitet und aufge- 

 verlauft wahrscheinlich nach den Gleichiingen \-\- Art wor don. 



Na,SO,+0. -> Na 2 S0 5 



Nach clem Vorschlage von Luther und 



Na 2 S0 5 +Na 3 As0 3 -> Na 2 S0 4 +Na 3 As0 4 . Schilow bezeichnet man das Oxydations- 

 6c)~Unterschied zwischen Autoxy- mittel als Aktor, den an der freiwilligen 

 dator und Katalysator. Somit kann ein I Oxydation beteiligten oxydablen Stoff als 



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Handworterlmch der Naturwissenschaften. Band VII. 



