Polyphenylverbindungen (Diphenylgruppe) 



1021 



Die Hornologen des Diphenyls werden auf 



analogen Wegen gewonnen. 



3. Phenole und Chinone. Phenole 

 und Chinone der Diphenylgruppe ent- 

 stehen durch Verkettung zweier Phenole 

 der Benzolreihe in Gegenwart schmel- 

 zender Alkalien oder Oxydationsmittel. 

 Wird das einfachste Phenol mit Bleioxyd 

 erhitzt, so erhalt man aus dem inter- 

 mediar entstehenden 2,2'-Dioxycliphenyl 

 OH.C 6 H 4 .C 8 H 4 .OH das Diphenvlenoxvd 

 C 6 H 4 



/O, das in Eierinser Menge im Stupp- 



Cu / 

 8 H, 



fett, dem Destillationsprodukte der Queck- 

 silbererze von Idria enthalten ist. 



Ein Tetraoxydiphenyl ist das Sappanin 

 C, 2 H 6 (OH) 4 +2HA das aus dem Extrakt 

 des zum Rotfarbeu beiiutzten Sappanholzes 

 (Caesalpinia Sappan) durch Schmelzen mit 

 Act /.natron gewonnen wird. Nebenprodnkte 

 dieser Reaktion sind Resnrcin und Brenz- 

 catecbin, die wahrscheinlich zum Aul'bau 

 des Sappanins dienen. Die wiisserige Losung 

 des Sappanins wird durch Eisenchlorid 

 kirschrot get'iirbt (Phenolreaktion). 



Coerulignon 



2,2'-Diaminodipbenyl (2)H 2 N.C 6 H 4 . 

 C 6 H 4 .NH 2 (2') entsteht durch Reduktion des 

 eben erwahnten 2,2'-Dinitrodiphenyls. Es 

 liefert beim Erhitzen mit Schw'efelsiiure 

 unter Ammoniakverhist das Carbazol 

 C 3 H 4 . 



/NH (Diphenylenimid, Dibenzopyrrol), 



das aus den hochstsiedenden Anteilen des 

 Steinkohlenteers, dem Rohanthracen, durch 

 Sclimelzen mit Kali in Form von Carbazol- 

 kalium gewonnen wird, und das beim Er- 

 hitzen mit Oxalsaure einen dem Diphenyl 

 aminblau analogen Farbstoff liefert. 



4,4'-Diaminodiphenvl oder Ben- 

 zidin (4)H 2 N.C 6 H 4 .C 6 H,.'NH 2 (4') ist die 

 wichtigste Verbindung der Diphenylgruppe. 

 Es wird gebildet durch einen theoretisch 

 und praktisch gleich wichtigen Umlagerungs- 

 prozeB, den das Hydrazobenzol in" Gegeu- 

 wart saurer Agentien erfahrt. 



2 (CH 3 . 



stahlblaue Nadeln, in den meisten Fliissig- 

 keiten schwer Ib'slich, bildet sich bei 

 der Oxydation des Pyrogalloldimethyl- 

 athers. Da dieser Aether in der rohen 

 Essigsaure vorhanden ist, erhalt man das 

 Coerulignon auch aus dem Essig, wenn 

 dieser zur Reinigung mit geringen Mengen 

 Kaliumbichromat versetzt wird. Hierbei 

 scheidet es sich zunachst als blauschillernde 

 Haut auf der Oberflache ab und sinkt schlieB- 

 lich als violettblaue Masse zu Boden. In 

 konzentrierter Schwefelsiiure lost es sich 

 mit kornblnmenblauer Farbe. Seine tiefe 

 Farbe verdankt es der chinoidenKonstitution. 

 Hydro Coerulignon 



H0\, p /OH 

 



o 



H 2 N- 



Hydrazobenzol 



Benzidin 



Dieser sonderbare Vorgang wird kurz- 

 weg als ,,Benzidinunilagerung" be- 

 zeichnet. Aus dem obigen Schema fulgt, 

 daB eine solche Reaktion nicht eintreten 

 kann, wenn beide p-Wasserstoffatome des 

 Hydrazo benzols durch Alkyle oder anclere 

 Radikale substituiert sind. 1st nur ein 

 p-Wasserstoft'atom substituiert, so vollzieht 

 sich entweder eine halbseitige Urulagerung 

 ,,Semidinumlagerung", bei der Derivate 

 des technisch wichtigen Diphenylninins ent- 

 stehen, z. B. 



Ill (4) 111 



HN C 6 H 4 NH 2 HN 



(4) 



4 NH 2 



HN-C 6 H 4 .H 



H 2 N-C 6 H 4 



u 



ist farblos; es entsteht durch Reduktion 



des Coemlignons und wird sehr leicht, p-Aminohydrazobenzol Di-p-aminodiphenyl- 



schon durch den Luttsauerstoft, zu Coeru- 



lignon oxydiert. Wir finden bier also 



dieselben Beziehungen, wie zwischen dem ; oder es werden Diphenylinbasen, 2,4'- 



TJlTnlnSPTl TT vrl rnrilini(-\ >i nm-1 /1 1,11 <-.. A 1 U n 111 *i tnniii HTT\TiaTi'vri/iQ'i l liro fa n-i^liilclot- 



, . 



farblosen Hydrochinon und dem gelben 

 Cliinon. 



4. Nitro-, Amino- und Azoderivate lies 

 Diphenyls. Wahrend durch direkte Nitrie- 

 rung des Diphenyls inimer Gemenge ver- 

 schiedener Nitroyerbindungen entstehen, ge- 

 winnt man Dinitrodiphenyle besser auf syn- 

 thetiscbem Wege, z. B. das technisch wich- 

 tige 2.2'-Dinitrodiphenyl durch Einwir- 

 kuns fein verteilten Kup'i'ers auf das o- 

 Chlornitrobeuzol. 



Diaminodiphenylderivate gebildet 



