1022 Polyphenylverbindungen (Diphenylgruppe) - (Diphenylmethaagruppe) 



die aiich schon als Nebenprodukte bei der ! 

 Benzidinumgewinnung entstehen. 



Fiir die technische Darstellung des Ben- 

 zidins behandelt man Nitrobenzol oder Azo- 

 benzol in verschiedenen Schichten mit redu- 

 zierenden und umlagernden Agentien, ohne 

 die Zwischenprodukte der Reaktionen zu iso- 1 

 lieren. Oder man reduziert Nitrobenzol auf 

 elektrolytischemWege zu Hydrazobenzol, das 

 dann direkt in Benzidin innselagert wird. 



Das Benzidin schmilzt bei 127,5 bis 128". 

 Seine Losungen schmecken beiBend und 

 pfefferartig. Das weiBe Sulfat und das tief- 

 blaue Chromat siud schwer loslich. Das 

 chemische Verhalten des Benzidins gleicht 

 sehr dem des Anilins; es ist quasi das Anilin 

 der Diphenylgruppe. Mit Brom- und Chlor- 

 wasser, Kaliumpermanganat, Cliromsaure, 

 Ferricyankalium gibt es charakteristische 

 Farbreaktionen. Durch Braunstein und 

 Schwefelsiiure wird es zu Benzochinon oxy- 

 diert. Durch salpetrige Saure werden Ben- 

 zidinsalze doppelseitig diazotiert. zu Bis- 

 di;i/.(iniumsalzenCl.N 2 ".C a H..C 9 H,.N,.Cl, die 

 durch Kuppeluns; mit Phenolen oder Aminen, 

 z. B. Phenol, Salicylsaure, Naphtolsulfo- 

 siiuren, Naphtylaminsulfosauren die Bis-j 

 azo- oder Tetrazodiphen ylfarbstoffe 

 liefern. Diese von Schultz (1881) und 

 von Boettiger (1883) in die Praxis ein- 

 iM'I'iilirten Farbstoffe heiBen Benzidin- 

 Farbstoffe oder Congofarbstoffe, weil 

 der erste Reprasentant dieser Gnippe Congo- 

 rot genannt worden ist. Hire Nuance variiert 

 von Gelb und Orange nach Rot, Violett und 

 Blau. Ihr holier Wert beruht auf der Fiihig- 

 keit die ungebeizte Pflanzenfaser direkt 

 seifeneeht zu farben. Sie siud daher die besten 

 substantiven Baumwollfarbstoffe (Na- 

 heres siehe in dem Art. ,,Farbst o f f e''). 



5. Diphenylcarbonsauren. Diphenyl- 

 carli<iiisauren sind in groBer Zahl bekannt. 

 llier scii'n nur zwei Siiuren aiigefiilirt, die 

 von theoretischer Bedeutung sind fiir die 

 Aufklarung der Konstitution von Diphenyl-, 

 Phenanthren- und Fluorenderivaten. 



Diphenyl- 2,2' - dicarbonsaure (2)- 

 HOOC.C,H 4 .C,H 4 .COOH(2') entsteht auf 

 synthetischem Wege aus der m-Nitrobenzoe- 

 siiure durch eine Reihe aufeinanderfolgender 

 Reaktionen (Reduktion, Benzidinumlagerung. 

 und Eliminierung der Aminognippen) im 

 Si nne folgender Formeln. 



3 (11 



HOOC.C,H 4 .N0 8 -> 



HOOC.C 6 H 4 N=N ) .C (> H 4 .c6oH - 



HOO l C.C 6 H 4 .NH.NH.C 6 H 4 .cboH -* 



ferner durch Oxydation von Phenanthren 

 oder Phenanthrenchinon mit Cliromsaure, 

 oder beim Kochen von Phenanthrenchinon 

 mit alkoholischem Kali 



C 6 H 4 -CO C 6 H 4 -COOH 



I +H 2 0+0= | 



C 6 H 4 -CO C 6 H 4 COOH 



schlieBlich auch durch Diazotieren der Ant lira- 

 nilsaure und Nachbehandlung mit arnmo- 

 niakalischer Kupferoxj-dullosung. 



Die Saure schmilzt bei 228 bis 229, 

 sublimiert unzersetzt, liefert mif Acetyl- 

 chlorid Diphensaureanhydrid, beim Gliihen 

 mit gebranntem Kalk Diphenylenketon 

 (Fluorenketon) (C 6 H 4 ) 2 CO. 



Diphenyl- 2 - carbonsaure entsteht 

 als Kaliumsalz durch Schrnelzen des Diphe- 

 nylenketons mit Kalihydrat 



''si!, C 8 H 5 



>CO + KOH= | 

 C 6 H 4 X C 6 H 4 .COOK. 



Sie schmilzt bei 110 bis 111 und liefert bei 

 der Destillation ihres Calciumsalzes mit Kalk 

 neben Diphenyl auch wieder Diphenyl- 

 keton zuriick. 



Literatur. V. Meyer mid P. Jdcobson, 



Lehrinn'fi <l<r organische'n <_'lin/nc II. J3d., 



2. Teil. J,cijiziy 1903. Lelirlmch ilrr iiiynni- 

 schen Cliemie von II. E. Roscoe und C. 

 Sclio>-lt'i>imcr, fartiji-xi-t:! run J. W. Briihl, 



3. Teil. Braunschweig 1S96. 



11. stobbr. 



b) Diphenylmethangruppe. 



1. Allgemeines, Isomerien, Konstitutionser- 

 mittelung. 2. Diphenylmethan. 3. Benzhydrol. 

 4. Benzophenon. 5. " Aminobenzophenone und 

 Auramine. C. Oxybenzophenone. 



i. Allgemeines, Isomerien, Konstitu- 

 tionsermittelung. DieDerivate desDiphenyl- 

 methans 



H,N 



' ' 



,NH., 



'\COOH ' 

 (2)HO"OC.C B H 4 . C.H 4 .COOH(2) 



sind in zwei Reihen anzuordnen. Zur ersten 

 gehoren solche, die entstanden sind durch 

 Substitution der Wasserstoffatome der Ben- 

 zolkerne, zur zweiten solche, deren Sub- 

 stituenten am 7-Kohlenstoffatom haften. 

 Man kennt vier Monooxydiphenylmethane, 

 die 2-, 3- und 4-Oxydiphenylmethane HO 

 .C 6 H 4 .CH,.C C H 5 und das 7-Oxydiphenyl- 

 methan oder BenzhydrolC 6 H 5 .CH(OH).C 9 H 6 . 

 Die ersten drei haben Phenolcharakter, das 

 vierte den Charakter eines sekundaren 

 Allvohols. Die Konstitution solcher Iso- 

 meren wird durch oxydative Spaltungen er- 

 mittelt. Die ersten drei Isomeren liefern 



