1026 Polyphenylverbindungen (Triphenylmethangruppe) (Dibenzylgnippi-) 



des Triphenylchlormethans entsteht bei sorg- 

 faltigem LuftabschluB eine ge'be Lcisung, in 

 der das gelbe Triphenylmethyl und das 

 farblose Hexaphenylaethan vorhanden siud. 

 Man kann das letztere durch geeignete 

 Fallungsmittel in fester Form abscheiden. 

 Beide Verbindungen setzen sich in ihren 

 Losungen in ein Gleichgewicht, das von der 

 Temperatur und von dem Losungsmittel ab- 

 hangig ist. Mit steigender Temperatur 

 zerfallt das weiBe Polymere in das gelbe 

 Monomere, ganz ahnlicn wie das farblose 

 N 2 4 zu dem braunroten N0 2 depolymeri- 

 siert wird. Das Hexaphenylaethan ist ein 

 gesattigter, das Triphenylmethyl ein stark 

 ungesattigter Kohlenwasserstoff. Der letztere 

 addiert momentan Jod unter Bildung von 

 Triphenyljodmethan (C 6 H 5 ) 3 C.J, das dem 

 Chlor- und Bromtriphenylmethan analog ist. 

 Er zieht begierig Sauerstoff aus der Luft 

 an unter Bildung des weiBen Peroxydes 

 (C 6 H 5 ) 3 C.O.O.C(C 6 H 5 ) 3 ; er wird leicht redu- 

 ziert zu Triphenylmethan, vereinigt sich 

 leicht mit Benzol und anderen aromatischen 

 und aliphatischen Kohlenwasserstot'fen, mit 

 Aether, Chloroform und Sehwefelkohlen- 

 stoff zu kristallinischen Verbindungen; des- 

 gleichen atich mit Estern (ausgenomnien 

 Methyl- und Aethylformiat), mit Ketonen 

 (auBer Aceton), mit Jvitrilen (auBer Aceto- 

 nitril). 



Das Triphenylmethyl ist eine der wenigen 

 Verbindungen, in deren Formel man drei- 

 wertigen Kohlenstoff anzunehmen hat. Ana- 

 loga des Triphenylmctliyls, in denen ein oder 

 mehrerePhenylreste durch andereAryles n bsti- 

 tuiert sind, hat man in groBer Zahl gewonnen. 



Literatur. tiiehe "ben ,,Diphenylmethangnippe". 



H. Stobbe. 



d) Dibenzyl- oder Diphenylathangruppe. 



1. Dibenzyl. 2. Hydrobenzoine. 3. Desoxy- 

 benzoin. 4. Benzoin. 5. Benzil. 6. Stilbene. 

 7. Tolan. 8. Anhang: Einige Derivate des Di- 

 phenylpropans. -butans und -pentans. 



Die Verbindungen dieser Gruppe leiten 

 sich ab von drei Kohlenwasserstoffen, dem 

 Diphenylathan oder Dibenzyl, den lieiden 

 l>i|)licnyl;itliylenen oder Stilbenen und dem 

 Diphenylacetylen oder Tolan. 



i. Dibenzyl C 6 H 5 .CH 2 .CH,.C 1 6 H S ent- 

 steht bei der Kinwirkung von Natrium auf 

 Benzylchlorid, vnn Aluminiumchloricl auf 

 Benzol und Aethylenchlorid, ferner auch 

 durch Oxydatiuii von Toluol mit Kaliuin- 

 persulfat. Schmelzpunkt 52. Wird, wie 

 alle VerbindniiKi'ii der Diphenylathangruppe, 

 m Benzoesiiuri' (ixydiert. ' Liefert beim 

 Erhitzen auf hohe Temperaturen Stilben und 

 Toluol. 



C 3 H 5 -CH 2 C 6 H 5 -CH C 6 H 5 .CH, 

 2 = II + 



C 6 H 6 -CH 2 C 6 H 5 -CH C.H 5 .CH,. 



2. Hydrobenzoine, Diphenylglykole 



C 6 H 5 .CH(OH).CH(OH).C 6 H 5 entstehenneben 

 Benzylalkohol bei der Reduktion von Benz- 

 aldehyd mit Natriumamalgam. 



c 6 H 5 .CHo C.HJ.CH.OH 



-r rl^^ 



C 6 H 6 .CHO C 6 H 5 .CH.OH. 



(vgl. die Bildung des Pinakons bei der Reduk- 

 tion des Acetous). Man kennt vier Hydro- 

 benzoine, das optisch inaktive, nicht 

 spaltbare Hydrobeiizoin (Schmelzpunkt 

 138), ferner das inaktive, racemische 

 Isohydrobenzoin (Schmelzpunkt 119,5) 

 und schlieBlich dessen beide aktiven Kom- 

 ponenten, das Rechts- und das Links- 

 Isohydrobenzoin. Diese vier Diphenyl- 

 glykole entsprechen genau den vier Wein- 

 sa'uren COOH .CH(OH) .CH(OH) .COOH, der 

 Mesoweinsaure, der Traubemveinsaure und 

 der Rechts- und Linksweinsaure. 



3. Desoxybenzoin, Phenylbenzylketon 

 C 6 H 5 .CO.CH 2 .C 6 H 5 wird dargestellt durch 

 Reduktion von Benzoin, ferner auch aus 

 Phenylacetylehlorid und Benzol mit Alu- 

 miniumchlorid. Schmelzpunkt 54 bis 55 U . 

 Findet vielfach zu Synthesen Venvendnng, 

 weil die zwischen der Benzoyl- und Phenyl- 

 gruppe stehende Methylengruppe iihnlich 

 reagiert wie das gleiche Radikal im Malon- 

 saureester, Acetessigester usw. So entsteht 

 z. B. bei der Emwirkung von Benzaldehyd 

 auf Desoxybenzoin je nach den Versudis- 

 bedingungen Benzaldeso xy benzoin C 6 H-,- 

 CH:C(C,H 6 ).CO.C 9 H 5 oder' Benzal-bis-des- 

 oxybenzoin, das Benzamaron C 6 H^.CO.CH 

 (C 6 H 5 ) . CH . (C 6 H 5 ) . CH(C.H,) . CO . C.H.. 

 Durch Einwirkung von Thiocarbonylchlorid 

 auf Desoxybenzoin entstehen Desaurine, 

 goldgelbe schwefelhaltige Verbindungen von 

 nicht vb'llig geklarter Konstitution, in kon- 

 zentrierter Schwefelsaure mit blauer oder 

 violetter Farbe loslich. 



4. Benzoin C 6 H 5 .CO .CH(OH) ,C 6 H 6 . 

 Uarstelhing durch Einwirkung von Cyan- 

 kalium auf Benzaldehyd 



C.H..CHO ' C.H..CO 



I 

 C,H 5 .CHO C,H 5 .CH(OH). 



Diese Reaktion ist typisch fur aromatische 

 Aldehyde; sie wird daher allgemein als 

 ,, Benzoinkondensat ion" bezeichnet. Aus 

 Anisaldehyd entsteht auf ;leiche Weise 

 Anisoin " H 3 C.O.C 6 H 4 .CO.CH(OH).C 6 H 4 

 . OCH 3 , aus Cuminol das Cuminoin C 3 H, 

 C 6 H 4 .CO.CH(OH).C 6 H,.C 3 H T , aus Piperonal 

 das Piperoin (CH 2 .0.,):C 6 H 3 .CO.CH(OH) 

 .C 6 H,:(0 2 OH,) usw. Benzoin ist farblos, 

 schmilzt bei l.')7 und reduziert kalte Feh- 



