Polyphenylverbindungen (Dibenzyl- oder Diphenylathangruppe) 



K 127 



lingsche Lb'sung. Es verhalt sich also in 

 letzterer Beziehung wie die Ketonzucker 

 (Eetosen), mit deiien es das Radikal- 

 CO.CH(OH) gemeinsamhat. Das Benzoin 

 dient als leicht zu beschaffendes Ausgangs- 

 material zur Darstellung vieler Verbindungen 

 der Diphenylathangruppe; durch maBige 

 Oxydation entsteht Benzil, durch Reduk- 

 tion Desoxybenzoin, Hydrobenzoin und Di- 

 benzyl, durch starkere Oxydation Benzoe- 

 saure. Das Studium des Benzoins, das bereits 

 von Liebig und Wohler begonnen wurde, 

 ist von groBer Bedeiitung fiir die Theorie der 

 aromatischen Verbindungen gewesen. Ueber 

 Farbreaktionen in Gegenwart von Benzil 

 (vgl. den folgenden Abschnitt). 



5. Benzil C 6 H 5 .CO.CO.C 6 H 5 wird dar- 

 gestellt durch Oxydation von Benzoin mit 

 Salpetersaure. - - Gelbe Prismen, Schmelz- 

 punkt 95. Liefert beim Kochen mit alko- 

 holischer Kalilauge Benzilsaure (s. diese). 

 Mit kalter alkoholischer Kalilauge gibt 

 Benzil in Gegenwart von Benzoin eine 

 Violettfarbung, die zuin Nachweis beider 

 Verbindungen benutzt wird. Benzil bildet 

 mit Hydro xylamin, je nach den Mengenver- 

 haltnissen 2 Benzilmonoxime C 6 H 5 .C 

 =(N.OH).CO.C 6 H und 3 Benzildioxime 

 C,H 5 .C=(N.OH).C=(N.OH).C,H 5 , deren 

 Studium von groBer Bedcutung fiir die 

 Stereoisomerie der Oxime und aller anderen 

 Verbindungen mit C=N-Bindung gewesen 

 ist. Stereoisomere Phenylosazone des 

 Benzils C,H 5 .C=(N.NH.C 8 H 6 ).C=(N.NH- 

 .C 8 H 5 ).C 6 H 5 entstehen bei der Oxydation von 

 Benzaldehydphenylhydrazon durch Luft in 

 alkalischer Losung. Farblose bezw. schwach 

 gelbe Substanzen, die durch stark phototrope 

 (s. den Artikel ,,Phot otropie") Eigen- 

 schat'ten ausgezeichnet sind. 



Analog wie Benzil entsteht Anisil 

 H 3 C.O.C 6 H 4 .CO.CO.C 6 H 4 .O.CH 3 aus Ani- 

 soin, Cuminil C 3 H,.C ? H 4 .CO.CO.C 6 H 4 

 C 3 H, aus Ciiminoin, Piperil (CH/) 2 ): 

 C 6 H 3 .CO.CO.C 6 H,:(0 2 CH,)ausPiperoinusw. 



6. Stilbene C 6 H 5 .CH=CH.C,,H 5 . Das 

 Stilben (Schmclzpunkt 125) entsteht auf 

 verschiedenen Wegen aus Verbindungen der 

 Diphenylathanreihe, beim Erhitzen von Ben- 

 zylsulfid, beim Ueberleiten von Toluol- 

 dampfen uber gliihendes Bleioxyd und aus 

 Benzylmagnesiumchlorid und Benzaldehyd. 

 Auch durch Abspaltung von Kohlensaure 

 aus Zimtsaurephenylester wird glatt Stilben 

 gebildet. 



Das Isostilben, flussig, Siedepunkt 

 139 bis 145, wird erhalten bei der Reduktion 

 des bei +19 schmelzenden Bromstilbens. 

 Beide Stilbene sind stereoisomer. Das Iso- 

 stilben verwandelt sich leicht in Stilben 

 beim Erhitzen unter Atmospharendnick, 

 durch Bestrahlung mit Sonnenlicht, oder 

 in Gegenwart von wenig Brom oder Jod. 



2,2' -Dinitrostilbene N0 2 .C,H 4 .CH 

 =CH.C e H 4 .NO, werden dargeste'llt aus o- 

 Nitrobenzylchlorid und Kalihydrat. Sie 

 sind stereoisomer, das hochschmelzende ist 

 hellgelb, das niedrigschmelzende ist farblos. 



4,4'-Dinitrostilben, gelb, entsteht 

 neben einem Isomeren aus p-Nitrobenzyl- 

 chlorid und Kalilauge. Es wird zu dem gelben 

 4,4'-Diaminostilben reduziert. 



4,4'-Diaminostilben-2,2'-disulfon- 

 saure 



H 2 iN\,- 



pjT (-1TJ 



3 ~ ~ 



/NHo 



Aus dieser Saure entstehen durch Diazotieren 

 und Kuppeln mit Phenolen, Naphtolen oder 

 Phenolcarbonsauren (ahnlich wie aus Ben- 

 zidin) Tetrazoverbindungen, die als sub- 

 stantive Bauinwollfarbstol'fe Verwen- 

 dung finden; Brillantgelb, Chrysophe- 

 nin, Hessisch Gelb usw. 



Die Diacetyl- und die Diformylderivate 

 dieser Saure, sind ebenso wie ihre Salze 

 stark phototrope Stoffe. 



7. Tolan C 6 H 5 .C C.C 4 H 5 entsteht bei 

 der Einwirkung von Kalilauge auf Stilben- 

 dibromid. Schmelzpunkt 60. Es addiert 

 2 bezw. 4 Atome Wasserstoff oder Halogen 

 unter Bildung von Stilben, Dibenzyl oder 

 deren Halogenderivaten. 



8. Anhang. An das Diphenylathan reihen 

 sich die Gruppen des Diphenylpropans, Di- 

 phenylbutans, Diphenylpentans usw. an. 

 Nur einige AbkOmmlinge dieser Kohlen- 

 wasserstoffe seien hier erwahnt. 



Benzalacetophenon C 6 H 5 .CH=CH 

 .CO.C 6 H 5 , darstellbar aus Benzaldehyd und 

 Acetophenon. Gelb. Schmelzpunkt 58. 



Benzal-oxy-acetophenon HO.C 6 H 4 

 .CO.CH = CH.C 6 Hs, aus Benzaldehyd und 

 o-Oxyacetophenon, ist das Ausgangsmaterial 

 fiir die Synthese des Flavons 



-C-C 6 H 6 

 C 6 H 4 II 



CO CH, 



der Grundsubstanz von gelben, in unseren 

 heimischen Pflanzen vorkommenden Farb- 

 stoffen, dem Chrysin (in den Pappel- 

 knospen), dem Quercetin (in der Farber- 

 eiche und in den Zwiebelschalen), dem 

 Luteolin in der Reseda usw. 



Dypnon C 6 H 5 .C(CH 3 ):CH.CO.C 6 H 5 ist 

 fin Homologes des Benzalacetophenons, dar- 

 stellbar durch Kondensation von 2 Mol. 

 Acetophenon mit Chlorzink (vgl. den Artikel 

 ,, Ketone", Darstellung von Mesityloxyd 

 aus Aceton). Siedepunkt 225 bei 22 inm. 



Diphenylbutadien C,H 3 .CH=CH.CH 

 =CH.C 6 H 5 ist der Stammkohlenwasserstoff 

 der Fulgensauren, deren Anhydride, die 

 Fulgide, durch glanzende Farben, gelb, 

 orange, rot bis purpur ausgezeichnet sind. 

 Die Fulgide z. B. das zitronengelbc Diphe- 



65* 



