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Potential (Elektrochemisches Potential i 



Die Grb'Be P bezw. C ist natiirlich ab- man in saurer oder alkalischer Losung ar- 

 hangig von der Art des Gases, eventuell beitet. Der Unterschied betriigt etwa 0,8 

 auch von dem Material der Elektrode, und Volt, 



dann noch vor allem von der Konzentration In wasserigen Losungen muB immer das 

 des in der Elektrodenoberflache gelosten Dissoziationsgleichgewicht des Wassers be- 

 Gases. Diese ist abhangig von der Kon- j stehen: (CH.) 2 .Crr = k. Durch eine einfache 

 zentration des Gases in dem Elektrolyten, Ueberlegung laBt sich hieraus ableiten, daB 

 und diese wieder von der Konzentration ' die Spanuung einer Knallgaskette, bei der 

 und clamit vom Partiaklruek des Gases iin 1 beide Elektroden in dieselbe wasserige L6- 

 Gasraum. i sung tauchen, immer den gleichen Wert 



Die quantitative Abhangigkeit von C haben muB, unabhangig von der Zusammen- 

 von der Konzentration im Gasraum ergibt setzung des Elektrolyten (vgl. den Artikel 

 folgende Betrachtung. Nehmen wir Wasser- .,Galvanische Ketten"). 

 stoff als Beispiel, so kommt fur die elektro- , Die quantitative Untersuchung der Gas- 

 motorische Wirksamkeit unmittelbar die elektroden hat bei Wasserstoff gute Uebcr- 

 Konzentration CH der einzelnen H-Atome einstimmung mit den theoretischen For- 

 iu der Elektrodenoberflache in Frage. Wir derungeu ergeben. Bei Sauerstoff stellt 

 konnen setzen C = k!.CH. Die H-Atome sind sich ein konstanter Endwert des Potentials 

 aus in der Elektrode gelosten H 2 -Molekiilen , erst nach langerer Zeit ein, der gemessene 

 dureh Dissoziation entstanden. Nach dem ! Wert bleibt jecloch immer betrachtlich unter 



Massenwirkungsgesetz gilt 



= k. 



CH., 



2 gelost 



CH, gelost 



ist von der Konzentration kehrbarer Keaktion. 



dem Wert, den man auf Grund thermo- 

 dynamischer Betrachtungen erwarten sollte. 

 Wahrscheinlich bilden sich an der Elek- 

 trodenoberflache Platinoxyde in nicht um- 



im Gasraum CH S g asformi K im Sinne eines 

 Teilungsverhaltnisses abhangig. CH gdost 



. . k 3 . Woraus sich ergibt 



oder 



C = kj.l k 2 .k 3 .CH,gas. , 



C = 



Es wird also das Potential der Wasserstoff- 

 elektrode 



e = 0,0001983 T log 



K.1'CH.gast. 



CH" 



n ist ja in diesem Fall = 1. Identisch mit 

 dieser Gleichung ist die moistens benutzte 



0,0001983 , 

 e= -.Tlog- 



(C H .) 2 



K' darin = K 2 . Allgemein gilt fiir die 

 Abhangigkeit des elektrolytischen Losungs- 

 drucks C eines die Elektrode bespiilenden 

 Gases von dessen Konzentration bezw. Par- 

 tialdruck im Gasraum, daB C proportional ' 

 mit der vten Wurzel aus dem Gasdruck an- ! 

 steigt, wenn ein Mol des Gases beim Ueber- 

 gang in den lonenzustand r Ladungen 

 iiufnimnit. Zu beachten ist nur, daB die 



3b) Eeduktions- und Oxydations- 

 potentiale. Beschrankt man sich auf 

 wasserige Losungen , so kann man ganz 

 allgemein ein Reduktionsmittel als einen 

 Stuff aiisehen, der imstande ist, direkt oder 

 durch Vermitteliing des Wassers Wasser- 

 stoff zu entwickeln, wiihrend umgekehrt 

 ein Oxydationsmittel Sauerstoff liefert. Eine 

 bei den betreffenden Bedingungen unan- 

 greifbare Elektrode wird sich also in der 

 Losung eines Reduktionsmittels mit Wasser- 

 stoff, in der eines Oxydationsmittels mit 

 Sauerstoff beladen. DaB dies tatsachlich 

 geschieht, ist verschiedentlich nachgewiesen 

 worden, z. B. nimmt ein Palladiumblech 

 in reduzierenden Losungen Wasserstoff auf. 

 Die potentialbildende Wirksamkeit von Re- 

 duktions- und Oxydationsmittel n liiBt sich 

 also zuruckfiilren anf die Ausbildnng von 



,.. , ^ , ,. 



Wert des Potentials 



^ j no ._\' 

 n c' 



j G fi c . t d natiir]ich abhangig 



d( . M Konzcntr;ltiolie n der an den 



n ------ -- - von den Konzcntrationen cier an uen 



oxydierenden Gase negative lonen liefera, e]ektrudicmist . hen Vorgangen beteiligten 

 e muB das entgegengesetzte vorzeicnen er- 1 Ct , iffn 

 halten als das e von Wasserstoff- oder 

 Metallelektroden. 



Da in wasserigen Losungen die Kon- 

 zentrationen der H-- und 0"-bezw. OH'- 

 lonen sehr vcrschiedene Werte annehmcn 

 konnen, je naclidcin die Losungen saner 



oder alkalisch roagiereii, so sind die Poten- 



Nehrnen wir als Beispiel eine Losung, 

 die Ferro- und Ferriionen in bestimmter 

 Konzentration enthalt. Eine derartige 

 Liisuug \\irkt reduzierend, nach folgendcr 



( llrirlmng: 



2Fe- + 2H- : 2Fe- + H 2 . 



lialr ';m"ei'ncr VVa^ssVrsli'.ff- od'er Sauerstoff- Fiir den Gleichgewichtszustand inuB also 

 i'lektrode betrachtlicli verschieden, wenn i gelten 



