Potential (Elektrochemisch.es Potential) 



1083 



= k 



Eine eingetauchte Platinelektrode wird sich 

 mit Wasserstoff beladen, bis sich die Kon- 

 zentration des in ihr gelosten Wasserstoffs 

 mit der in der Losung ins Gleichgewicht 

 gesetzt hat, und wir konnen ohne weiteres 

 die oben gegebene Formel fiir das Potential 

 einer Wasserstoffelektrode benutzen. Setzen 

 wir in diese den Wert fiir CH. ein, so ergibt 

 sich: 



e = 0,0001983 T log 



CH- 



woraus unter Zusammenziehung der Kon- 

 stanten folgt: 



e = 0,0001983 T log " 



L/Fe- 



Die betrachtete Losung kann aber 

 auch oxydierend wirken nach dem Schema 

 4Fe- + 20" ^ 4Fe- + 2 . Fiihrt man von 

 diesem Gesichtspunkt aus eine analoge Ueber- 

 legung durch, so ergibt sich 



f = 0,0001983 Tlog ^"Pj^:. 



Ein Gleichgewichtszustand ist nur dann 

 mb'glich, wenn beide Potentiale gleich sind. 



Das ist der Fall, wenn K' == ,,. Die beideii 



Formeln betrachten dasselbe chemische Sy- 

 stem gewissermaBen von entgegengesetztem 

 Standpunkt, einmal als reduzierendes , das 

 andere Mai als oxydierendes. Diese Be- 

 trachtungsweise ist ja in jedem Fall zu- 

 lassig, abgeseben von den Grenzfallen, da6 

 die Konzentration entweder der Fe"'-Ioiifii 

 oder die der Fe"-Ionen gleich null ist. 

 Praktisch wird dies jedoch niemals ein- 

 treten, da auch, wenn man yon ganz reinen 

 Losungen ausgehen wiirde, sich doch alsbald 

 eine, wenn vielleicht auch nur ganz geringe 

 Menge des anderen Stoffes bilden miiBte. 

 Um gut definierte Yi-rhaltnisse zu haben. 

 muB man mit Losungen arbeiten, die beide 

 Stoffe in endlichen Konzentrationen eiit- 

 halten. 



Die eben fiir einen speziellen Fall ge- 

 gebene Formel fiir das Potential einer Re- 

 duktions- bezw. Oxydationselektrode, ist zu- 

 erst von Luther und Bredig aufgestellt 

 und von Peters zur Grundlage experimen- 

 teller Untersuchiingen gemacht worden. All- 

 gemein lautet die ,,Peterssche Formel" 

 folgendermaBen. Die Reaktionsgleichung, 

 die sich ja immer schematisch auf die Aende- 

 rung von lonenladungen zuruckfuhren laBt, 

 sei m|red] a ' 5 m[ox] iii + Ijr + n[ ], m[red] 1 

 soil bedeuten m Mole reduzierende lonen mit 

 je a positiven-Ladungen, m[ox] a + nl ent- 



sprechend m oxydierende lonen mit a + n 

 Ladungen). Dann ist 



0,0001983 K. (C, .,!,)' 



~~ i S (r :\ni ' 



Jl x^- 1 ! OX I / 



Tritt mehr als ein wirksamer Stoff auf 

 ( jeder Seite der Reaktionsgleichung auf, so 



erscheinen in der Forme! die Produkte der 

 i zu den betreffenden Potenzen erhobenen 



Konzentrationen. Als aUgemeinster Aus- 



druck wiirde sich dann in etwas anderer, 



aber ohne weiteres verstandlicher Form er- 



geben : 



0,0001983 



e = - T (log K + Sin log C re ,i 



-Sm log C,,,). 



Da man schlieBlich jeden potentialbil- 

 denden Vorgang, auch einen an angreif- 

 baren Elektroden, als Reduktions- oder Oxy- 

 dationsvorgang, als eine Uebertragung von 

 Ladungseinheiten ansehen kann, so gilt 

 diese Formel ganz allgemein. Sie geht ja 

 auch sofort in den fiir angreifbare Elektroden 

 gegebenen Ausdruck iiber, wenn man be- 

 rucksichtigt, daB in diesem Fall C rc< i kon- 

 stant ist. 



Wenn nach Art der vorhandenen Stoffe 

 verschiedene Reaktionen potentialbildend 

 wirken konnten, so laBt sich auf Grnnd 

 der Formel ermitteln, welcher von ihnen 

 wirksam ist. Man muB feststellen, mit 

 welcher Potenz ihrer Konzentrationen die 

 einzelnen Stoffe das Potential beeinflussen. 



Ueber die Temperaturabhiingigkeit 

 elektromotorischer Potentiale ist sehr 

 wenig bekannt, sie scheint im allgemeinen 

 nicht sehr grofi zu sein. 



Anhang: Potentiale in Schmelz- 

 fliissen und in nichtwasserigen Lo- 

 sungsmitteln. Das Zustandekommen von 

 Potentialen in diesen Fallen wird man sich 

 in analoger Weise wie in wasserigen Lo- 

 sungen denken konnen. Fiir eine genaue 

 experimentelle Untersuchung besteht die 

 groBe Schwierigkeit, daB iiber die lonen- 

 konzentrationen nur wenig Sicheres bekannt 

 ist. Abegg und Neustadt haben gefunden, 

 daB in nichtwasserigen Losungen die Reihen- 

 folge der Metalle in bezug auf den Wert des 

 Potentiales in alien Losungen dieselbe ist, 

 und daB die Potentialdifferenzen der Metalle 

 auf gleiche lonenkonzentrationen bezogen, 

 auch nahe die gleichen waren. 1 ) 



4. Messung von Einzelpotentialen. 

 4 a) Spannungsmessung einer gal- 

 vanischen Kette. Potentialvermitt- 

 ler. Die Potentialdifl'erenz Elektrode-Elek- 

 trolyt ist einer unmittelbaren Bestimmung 

 nicht zuganglich. Man kombiniert die zu 

 messi-ncle Elektrode mit eiuer zweiten, deren 



') Anm. b. d. Korr. : vgl. N. Isganschew, 

 Ztschr. f. Elektroch. 18, 568 (1912). 



