Potential (Klfktrui-h.'inisclii's Potfiitial) lux", 



setzten Stoffe dasselbe sich aber jetzt schnell daB p = P ist, d. h. daB an der Beriihrun;, r s- 

 einstellende Potential erzeugen miiBte, wie flache von Quecksilber mit dieser Losung 

 die in der Hauptmenge vorhandenen Stoffe. kein Potentialsprung auftritt: wir haben eine 

 Die Anwendung soldier Potentialvermittler ! Nullosung. Palmaer konntedurchXnga.be 

 scheint jedoch nicht ohne Bedenken zu von Gyankaliiim oder Schwefelwasserstoff die 



sen. 



Absoluter Nullpunkt des Poten- 



Hg'-Ionen-Konzentration auf einen so nic- 

 driuen Wert herunterdriicken. Er fand. daB 



tials, Tropfelektrode. Um den absolu- ' die Potentialdifferenz zwischen einer solchen 

 ten Wert des gesuchten Elektrodenpotentials Nullosung und einer der gleich zu bespredien- 

 zu erhalten, muB man den absolnten Wert | den Normalelektroden namlich der 0,1 n 

 des Potentials der Normalelektrode kennen. ' KCl-Calomel-Elektrode bei 18 0,5732 

 Bei'unseren Messungen erhalten wir immer 0,0003 Volt betrug. Eine gewisse Uusicher- 

 nnr Poteiitialdifferenzen. Man miiBte also, heit haftet jedoch dieser Zahl noch an. \-]< 

 um die absoluten Werte der Normalelektroden koiinen Adsorptionspotentiale auftreten ('vgl. 

 zu haben, diese direkt oder indirekt mit den Artikel ,, Adsorption"), die unter Um- 

 einer Elektrode zusammen messen, deren > standen bis einige hundertstel Volt betragen 

 Potentialwert man auf Grund besonderer konnen. Andere Methoden, Nullosungen 

 Ueberlegungen kennt. aufzufinden, hat Billiter benutzt. Ei- 



Als eine derartige Elektrode gilt die , setzt z. B. in einer Losung fallende Metall- 

 Tropf elektrode, bei der Quecksilber in teilchen der Einwirkung eines elektrostati 

 einem feinen sich in Tropfeu aut'losenden sc-hen Feldes aus. Offenbar wird das Teil- 



Strahl in einen Elektrolyt.cn liineint'lieGt. 



chen dann keine Ablenkuiig von der senk- 



Nach Helmholtz sollte die an dem Tropfen rechten Pallrichtung erfahren. wenn es 

 auftreteude Doppelschicht positive Elek- : gegeniiber dem Elcktrolyten keine Ladung 

 trizitiit aus dem Tropfen wegnehmen, so ; besitzt. Die von Billiter gefuudenen Zahlen 

 lange, bis keine Potentialdifferenz mehr J weichen jedoch betrftditlidi von den Pal- 

 zwischen Tropfen und Elektrolyt besteht maerschen ab, die ihrerseits gut mit alteren 

 (vgl. deu Artikel ,,Elektrokapillaritat"). Messungeu nbereinstimmen. linmerhin muB 



Im Sinne der Nernstschen Theorie ist 

 dies jedoch nicht richtig, es muB sich ein 

 von der Konzentration der Quecksilber- 



die Frage nach tlein absoluten Nullpunkt 

 als noch nicht gekliirt angesehen werden. 

 Sie hat jedoch zurzeit auch keine besondere 



ionen nach Richtung und GroBe abhiingiger Bedeutung, da wir keine Beziehungen kennen, 



Potentialsprung einstdlen. in der dieser Punkt eine wesentliche 



Wie oben(S. 1080) ausgefiihrt,miissendabei Rolle spielte, vergleichbar etwa dem ab- 



Konzentrationsanderungen in dem Elekt.ro- solnten Nnllpunkt. der Temperatnr. Man 



lyten auftreten, was durch Palmaer be- ist daher ubereingekommen, willkiirlieh da.s 



stiltigt wurde. Der sich in Tropfeu auf- Potential eiuer gleieh zn besprechemlen be- 



losende Queeksilberstrahl und die Queck- stiminten Normalelektrode, das der Wasser- 



silbermasse am Boden des GefaBes bilden stoffelektrode, gleich Null zu setzen. 



also die Elektroden einer Konzentrations- y) Normalelektroden. Nullpunktc 



kette. Wiirde man sie durch einen Draht des Potentials. An Normalelektroden 



verbinden , so wurde ein eingeschalteter sind in erster Linie zwei Anforderungen zu 



Stromzeiger einen Strom bestimmter Rich- stellen. Sie miissen einmal mit geniiffender 



tung erkennen lassen. Schon bei kleinen , Zuverliissigkeit reproduzierbar sein und zwei- 



Konzentrationen der Quecksilberionen ist tens miissen sie moglichst frei von Polari- 



deren osmotisdier Druck p grb'Ber als der sation sein, d. h. ihr Potential dart' andi 



Losungsdruck des Metalls P. Die Tropfen bei starkereni Stromdurchgang seinen Wert 



1 !1 ( 1 I'll Cl J"'ll rrt'l tl \T I '"I Rt inn 11 *1 liov *-lir\ lllfllt -infJoi'ii nrldi' . i . . ni iin'fatt-rtfmi f Anii^li^_ 



laden sich positiv. LiiBt man aber die 

 Konzentrationen der lonen immer kleiner 

 werden, so muB schlieBlich p < P werden, 



nicht andern. oder eine eingetretene Aende- 

 rung muB wenigstens nach einiger Zeit wieder 

 verschwundeii sein. Tm frei von Unter- 



die Tropfen werden sich negativ laden. , schieden zu sein, die durch verschiedene 

 Der Strom der Konzentrationskette muB, mechanische Bearbeitungszustaude bedingt 

 wie leicht einzusehen ist, in beiden Fallen sein konnten, benutzt man als Elektroden- 

 eine entgegengesetzte Richtung haben. Ist metall in den meisteu Fallen Quecksilber. 



p = P, so wird dieser Strom gleich Null. 

 Wenn man also durch systematise-he Varia- 



Die konstante Konzentration der Queek- 

 silberionen, die ja t'iir die Konstanz des 



tion der Konzentration der Quecksilber- Potentials notwendig sind, wird dadurdi cr- 

 ionen zu einer Losung kommt, bei der dies ! zielt, daB man eine geeignete miiulidist 

 der Fall ist, was natiirlich auch daran er- j schwer liislidie Quecksilberverbindung ( Iva- 

 kannt werden kann, daB tropfende und lomel, Merku'rosulfat, Quec-ksilberoxydl iiber 

 ruheude Quecksilbermasse, gegen dieselbe : das Quecksilber schichtet. Die benutzte 

 Normalelektrode gemessen, dasselbe Poten- Losung muB dann immer gesiiiiiut sein in 

 tial zeigen, so kann man daraus schlieBen, bezug auf den betreffenden Stoff. Werden 



