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Potmtiul (Elrktroehemisrh.-s I '''initial) 



beim Stromdurchgang je nach der Strom- 

 richtung neue lonen gebildet oder vor- 

 handene entladen, so muB sich eine ent- 

 sprechende Menge der betreffenden Ver- 

 bindung in fester Form abseheiden bezw. in 

 Losung gehen. 



Eine Wasserstoffnormalelektrode erhalt 

 man, wenn man Wasserstoff untcr bckanntem 

 Druck an einem elektrolytisoh mit Platin- 

 mohr iiberzogenem Platinblech vorbeileitet, 

 das in einen Elektrolyten bestimmter 

 Zusammensetzung eintaucht. An Stelle des 

 Platinblechs haben sich diinne Platinschich- 

 ten, die man durch Einbrennen von Glanz- 

 platin auf Glas enthalt, und die dann plati- 

 niert werden, sehr gut bewahrt. Das Potential 

 derartiger Elektroden errcicht schon nach 

 etwa 15 Minuten einen konstanten sicher 

 reproduzierbaren Wert. Dieser ist natiirlich 

 ribliangig vom Partialdruck des Wasser- 

 stoffs und der Konzentration der H'-Ionen. 

 Als Wasserstoffnormalelektrode ira speziellen 

 Sinn nimmt man die, bei der der Wasser- 

 stoffdruck gleich einer Atmosphare (die 

 durch wechselnden Atmospharendruck be- 

 dingten Unterschiede sind so klein, daB sie 

 fast immer vernaehlassigt werden kiinnen) und 

 bei der die Konzentration der H'-Ionen gleich 



Elektrode 



j 1 n ist. Das Potential dieser Elektrode wird 

 gleich Null gesetzt. Eine Schwierigkeit be- 

 steht n ur darin, daB sich die Elektrode als 

 solche niclit mit Sicherheit verwirklichen 

 lafit, da die Konzentration der H'-Ionen in 

 den Losungen der in Betracht kommenden 

 Sauren nicht genau genug bekannt ist. 

 Man kann annehmen, daB wenigstens an- 

 nahernd eine 2n-Schwefelsaure die richtige 

 Konzentration besitzt. Fiir genauere Zwecke 

 muB man in verdiinnteren Losungen mit 

 genauer bekannter H-Ionen-Konzentration 



! messen und mit Hilfe der allgemeinen 

 Formel auf die hoheren Konzentrationen 

 umrechnen. 



Um mit anderen Normalelektroden aus- 

 gefuhrte Messungen auf die Wasserstoff- 

 normalelektrode als Nullpunkt zuriickfuliren 

 zu kb'nnen, muB man die Potentialdifferenz 

 der beiden Elektroden kennen. Eine Tabelle 



: der wichtigsten dieser Werte ist die folgende 

 von Auerbach gegebene. h bedeutet 

 ganz allgemcin das Potential der betreffenden 

 Elektrode, gegeniiber der Wasserstoffnormal- 

 elektrode als Nullpunkt. Das Vorzeichen 

 gibt den Sinn der Lathing an, die das Metall 

 der Elektrode gegen das Platin der Wasser- 

 stoffelektrode haben wiirde. 



0" 



+ o,337 

 + 0,289 



+ 0,130 

 + 0,133 

 + 0,184 



f\i in Volt bei 

 18 



+ o,337 

 + 0,286 



+ 0,68 



25 



+ o,337 

 + 0,285 



+ 0,107 

 + 0,111 

 + 0,166 



In vielen, namentlich alteren Arbeiten, 

 sind die Potentialangaben auf anclere Null- 

 pnnkte bezogen. Da wohl die Mehrzahl 

 aller Potentiale gegen die 1 n KCl-Kalomel- 

 Normalelektrode gemessen sind, so setzt 

 man vielfach deren Potential gleich Null. 

 Potentiale in dieser Zahlung werden mit 

 e c bezeichnet. Die In KCl-Kalmnel-Elektrode 

 besitzt gegenuber der Wasserstoffnormal- 

 elektrode nach der Tabelle bei 18 ein 

 Potential e h = + 0,286. Es gilt also e h = c 

 + 0,286 Volt. 



Da's absolute Potential der In KCl-Kalo- 

 mel-Elektrode liegt nach Messungen mit 

 der Tropfelektrode nahe bei + 0,56 Volt. 

 Nach einem Vorschlag von Ostwald soil 

 es willkiirlich genau = = -f- 0,5600 Volt ge- 

 setzt werden, d. h. der absolute Nullpunkt 

 des Potentials wiirde um diesen Betrag von 

 der Kalomcl-Elektrode aus nach der un- 

 edlcn Seite liegen. Dieser Nullpnnkt wiirde 

 gegen die Wasserstol'felektrode ein Potential 

 vdii -0,560+0,286= -0,274 Volt be- 

 sitzen. Also gilt h = absoiut 0,274 Volt. 



5. Elektrochemische Spannungsreihen. 

 5a) Begriff des Normalpotentials. 

 Um die Potentiale verschiedener Elektroden- 

 vorgiinge miteinander vergleichen zu kiin- 

 nen, miissen die Konzentrationen der poten- 

 tialbestimmenden Stoffe soweit sie variabel 

 sind, vergleichbare Werte besitzen. Man 

 bezeichnet als Normalpotential O eh eines 

 Elektrodenvorgangs, das auf die Wasserstoff- 

 normalelektrode bezos'ene Potential fiir den 

 Fall, daB alle nur gelost vorhandenen Stoffe, 

 soweit sie potentialbestimmend wirken, in 

 der Einheitskonzentration vorliegen. Fiir 

 andere Konzentrationen kann man das 

 Potential fh aus dem Normalpotential unter 

 Benutzimg der S. 1083gegebenen allgemeinen 

 Formel brrerhnen. In dieser Formel sind 

 aber die Vorzeichen so gewiihlt worden, daB 

 positiv wird, wenn an der Elektrode ein 

 | Oxydationsvorgang stattfindet, also z. B. 

 j Metall-Ionen neu gebildet werden. Nach 

 i allgemeiner Uebcreinkunft soil aber das 

 Vorzi'ichen dcm Ladungssinn des Elcktroden- 

 metalls entspreehen, der ist aber in diesem 



