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Sprachgebrauch nicht eigentlich clazu gerech- 

 net werclen, wie z. B. die Salzbildung aus 

 Sauren und Basen und die vielen wechsel- 

 seitigen Umsetzungen von Salzen. Gewohn- 

 h'ch wird der Begriff enger gefaBt; man ver- 

 steht darunter den Ersatz von Elementen 

 durch andere chemisch nahestehende oder 

 vergleichbare, auf organischem Gebiete eine 

 Art des Austauschs von Atomen odor Atora- 

 gruppen gegen andere, bei der der kohlenstoff- 

 haltige Kern der Molekel keine oder doch 

 keine wesentliche Veranderung erleidet. In 

 der organischen Chemie spielt die Substitution 

 fur die Gewinnung einer Stoffklasse aus 

 einer anderen eine groBe Rolle. 



Beispiele: Ersatz von Wasserstoff durch 

 Metalle (Salzbildung durch Auflosung von Me- 

 tallen in Sauren). Austausch von Sauerstoff 

 gegen Schwefel (Schwefeln von Oxyden durch 

 Erhitzen in Schwefelwasserstoff, auch in Schwefel- 

 dampf; der umgekehrte ProzeB, der Ersatz von 

 Schwefel durch Sauerstoff beim Rosten von 

 Sulfiden, ist ein Oxydationsprozefi rait Ab- 

 spaltung von Schwefeldioxyd). Substitution von 

 Wasserstoff durch Halogen und umgekehrt: 

 Kohlenwasserstoffe - Halogenderivate (Ein- 

 wirkung von Halogen fiir sich oder in Gegemvart 

 von Katalysatoren, ,,Uebertragern", unter Bil- 

 dung von Halogenwasserstoff); Halogenalkyl -* 

 Kohlenwasserstoff (rait Natriumamalgam oder 

 Zink und Satire, Biklung von Halogenwasserstoff 

 bezw. Haloiden). Austausch von Wasserstoff 

 gegen Hydroxyl und umgekehrt fiillt unter den 

 Begriff der Uxydation und Reduktion, Sub- 

 stitution von Wasserstoff durch Alkyl unter 

 den der Kondensation. Austausch zwischen 

 Halogen und Hydroxyl: Halogenalkyl -> Alkohol 

 (Behandeln rait Wasser in der Hitze oder mit 

 feuchtem Silberoxyd usw.); Alkohol -* Halogen- 

 alkyl (Einwirkung von Halogenwasserstoff bei 

 Gegenwart wasserentziehender Mittel, Behandeln 

 mit Halogenphosphor oder Halogen + Phosphor). 

 Substitution von Wasserstoff durch die Nitro- 

 gruppe: aromatische Kohlenwasserstoffe -> Nitro- 

 denvate (Behandeln rait Salpetersaure). Ersatz 

 von Wasserstoff durch die Sulfosauregruppe und 

 umgekehrt: aromatische Kohlenwasserstoffe -> 

 Sulfosauren (Behandlung mit konzentrierter 

 Schwefelsaure, Abspaltung von Wasser); Riick- 

 bildung der Kohlenwasserstoffe aus den Sulfo- 

 sauren (Erhitzen mit Wasser und Sauren auf 

 hohere Temperaturen, An nahme von Wasser, 

 Abspaltung von Schwefelsaure unter Erhitzen). 

 Ersatz der Amidogruppe durch Hydroxyl: primare 

 Amine und Sanreamide -> Alkoh'ole bezw. Sauren 

 (Einxvirlning von salpetriger Saure, Abspaltung 

 von Wasser und Stickstoff); kernsubstituierte 

 primare aromatische Amine - Phenole (iiber 

 die mit salpetriger Siiure entstehenden Diazo- 

 verbindungen durch Erwarmen ihrer sauren was- 

 serigen Losungen, Abspaltung von Wasser, 

 Stickstoff und Saure). Austausch zwischen 

 Halogen und der Amidogruppe: Saurechloride 5> 

 Siiureamide (Erhitzen mit wasserigem Ammoniak. 

 Abspaltung von Halogenwasserstoff); kernsub- 

 stituierte aromatische Amine - Halogenderivate 

 (fiber die Diazoverbindungen durch Erwarmen 

 ihrer Salze mit Cuprohaloiden, Abspalhing von 



Wasser und von Stickstoff). Ersatz von Halogen 

 durch Cyan: Halogenalkyl - Nitril (Erhitzen 

 mit Alkalicyanid, Abspaltung von Alkalihaloid). 

 Esatz der Amidogruppe durch Cyan: kernsubsti- 

 tuierte aromatische Amine ^>Nitrile (Diazotieren 

 und Erwarmen mit Cuprocyanid, Abspaltung von 

 Wasser, von Stickstoff und von Siiure). Aus- 

 tausch von Stickstoff gegen die Gruppe OOH: 

 Saurenitrile - Sauren (Verseifung oder Hydro- 

 lyse durch Kochen niit Wasser, Abspaltung von 

 Ammoniak). 



Viele andere Substitutionsreaktionen kann 

 man als Kondensationen auffassen, wie z. B. 

 die Veresterung, andere als Spaltungen, wie 

 die Esterhydrolyse (Verseifung) (s. weiter 

 unten). - - Vgl. auch den Artikel ,,Sub- 

 stitution". 



2!) Kondensation. Im weitesten Sinne 

 lassen sich hierunter alle Reaktionen zu- 

 sammenfassen, bei denen durch den Zu- 

 sammentritt von Verbindungen neue, in der 

 Regel komplizierter znsammengesetzte Stoffe 

 entstehen. Dann ware aber die Ausdehnung 

 dieses Begriffes fast unbegrenzt, und es ist, 

 obwohl ein fester Sprachgebrauch noch nicht 

 existiert, zweckmaBig, einfache Anlagerungs- 

 reaktionen unter dem Begriffe der Addition 

 (s. oben) anszuscheiden; bestehen letztere 

 in der Vereinigung gleichartiger Molekcln zu 

 komplizierteren Gebilden, so spricht man von 

 Polymerisation. Ftir die Kondensation 

 bleiben dann diejenigen Reaktionen iibrig, 

 die auf der Vereinigung gleichartiger oder 

 verschiedenartiger Molekeln unter Austritt 

 (Abspaltung) gewisser Stoffe, wie Wasser, 

 Halogenverbindungen usw., beruhen. Aber 

 auch hier wird vielfach eine noch engere 

 Grenze gezogen, die als eigentliche Konden- 

 sationsreaktionen nur solche mit Entsteluing 

 neuer Kohlenstoffbindungen umschlieBt; da- 

 mit ware der Begriff der Kondensation auf 

 das organische Gebiet beschrankt, falls man 

 keine Scheidung in organische (nur Kohlen- 

 stoffbindung) und anorganische (nur Bindung 

 zwischen anderen Elementen) Kondensation 

 einfiihren will. Wir wollen hier fiir das orga- 

 nische Gebiet die Beschrankung auf Reak- 

 tionen mit Entsteluing neuer Kohlenstoff- 

 bindungen fallen lassen; freilich ist dann die 

 Abgrenzung gegen das Gebiet der Substitu- 

 tion etwas wilikiirlich. Das Uebereinander- 

 greifen einzelner Gebiete kommt aber auch 

 sonst noch vor. 



F Die Kondensation wird meist sehr wesent- 

 lich gefordert durch die Gegenwart gewisser 

 Stoffe, sogenannter Kondensationsmittel. 

 Ihre Wirkung besteht teilweise in einer Bin- 

 dung des abzuspaltenden Stoffes, wie z. B. 

 des Wassers durch wasseientziehende Stoffe, 

 in anderen Fallen ist sie jedoch katalytischer 

 Art; da6 dann die Reaktion durch Freigabe 

 eines Umweges iiber Zwischenproclukte er- 

 leichtertwird, ist mehr als nur wahrscheinlich. 



