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Prapar.irivo Arbeiten. 



So ist denn auch die Wahl des geeignetsten 

 KondeiiJationsmittels von groBer Bedeutung. 



Beispiele: Kondensation unter Austritt 

 von Wasser: anorganische Sauren-^ Polysauren 

 (Erhitzen der Sauren oder saurer Salze): einbasi- 

 sche Sauren -* Saureanhydride (Behandeln mit 

 wasserentziehenden Mitteln, z. T. auch einfaches 

 Erhitzen); Alkohole -> Aether (Erhitzen mit 

 Schwefelsaure und anderen Mitteln) ; Alkohole + 

 Sauren - Ester (Erhitzen fiir sich oder mit 

 wasserentziehenden bezw. katalysierenden Mit- ' 

 teln); Anilin+Carbonsauren -> Anilide (Er- 

 hitzen); Ketone -> verschiedene aliphatische und 

 aromatische Kondensationsprodukte (Anwendung 

 verschiedener Kondensationsmittel) ; Ketone-f- 

 Carbonsauren -* ungesattigte Sauren (Konden- 

 sationsmittel Saureanhydride); Aeetessigester+ | 

 Aldehydammoniake Pyridinderivate (ein- 



faches Erhitzen); Aldehyde 'oder Ketone + Hydr- 

 oxylamin bezw. Hydrazin -> Aldoxime oder ( 

 Ketoxime bezw. Hydrazone. Abspaltung von \ 

 Halogenwasserstoff: " Halogenderivate von ali- 

 phati schen Kohlenwasserstof fen + Benzol - Alkyl- 

 benzcil (Erwiirmen mit Aluminiumchlorid u. a. 

 Kondensationsmitteln, auch Zinkstaub). Ab- 

 spaltung von Halogen: Halogenalkyl - 

 Kohlenwasserstoffe (Einwirkung von Natrium in 

 atherischer Lo'sung, von Zink in der Hitze). Ab- 

 spaltung von Metallhaloid: Alkalisalz + Chlorid 

 derselben Saure - Saureanhydrid (beim Erhitzen). 

 - Abspaltung von Kohlendioxyd: Ace- 

 tation - Aethan (bei der Elektrolyse von Ace- 

 taten an der Anode). Abspaltung von Carbonat: 

 Kalksalze der Sauren -* Ketone (bei der trocke- 

 nen Destination, Riickstand Caleiumcarbonat). 



Zu den Kondensationen werden auch 

 Reaktionen gercchnet, die formal Polyme- 

 risationeu sind, wenn sich dabei eine so tief- 

 greifende Umlagerung vollzieht, dafi eine 

 Umkehrung des Vorgangs nicht mehr moglich 

 ist (Polymerisation von Fonnaldehyd zu 

 znckerartigen Substanzen). 



2g) Spaltung. Die Spaltung ist eine Zer- 

 legung von Substanzen ohne die fiir den 

 Begriff der Abspaltung eingefiihrte Be- 

 schrankung. Sie ist die der Kondensation 

 pntgegeniiesctzte Reaktion, umfafit aber auch 

 Fiille, in denen keine Aufnahme anderer 

 Stoffe oder Reaktion mit solchen erfolgt. 

 Zu letzteren kann man die Umkelirung del- 

 Polymerisation, die Depolymerisatipn, ziih- 

 len, doch wird diese in der Regel gleich jener 

 als selbstandige Reaktionsart aufgefafit: 



Beispiele: Spaltung von Estern in Siiuren 

 und Alkohole (auch Hydrolyse oder Verseifung; 

 unter Au'fnahme von Wasser. die beim Krwiirnien 

 damit, manchinal auch schon in der Kiilte, ein- 

 tritt; katalytisch beschleunigt (lurch Sauren; 

 starke Beschlmnigung durch Lauge: eigentliche 

 Verseifung, z. B. der Fette in Fettsiiuren, dercn 

 Alkalisalze die Seilen sind, und Glycerin); Ver- 

 seifung von Siinreamiden in Siiuren und Am- 

 moniak (beim L'eberhitzen mit Wasser, das 

 dabei aufgenomnien wird; Beschleunigung (lurch 

 Siiuren und Laugen); Verseifung von Xitrilen zu 

 Siiuren, virl. Substitution' : Spaltung (Inversion) 

 des Hfihrzuckers unter Wasseraufnahme in 

 (Hiiensef- Fructose (Erwiirmen mit verdiinnten 



Sauren; Saure wirkt katalysierend); Spaltung 

 von Hexosen in Alkohol und Kohlendioxyd 

 (alkoholische Giirung der Zucker durch Hefe 

 ohne Wasserauf nahme) ; Spaltung des Acetessig- 

 esters unter Wasseraufnahme in Aceton, Alkohol 

 und Kohlendioxyd (Ketonspaltung beim Kochen 

 Tii it. verdiinnter Lauge); Spaltung desselben Esters 

 unter Wasseraufnahme in Essigsaure und Alkohol 

 (Saurespaltung beim Kochen mit starker alko- 

 holischer Lauge); SpalUmg von Hydrazonen in 

 Amine (bei der Reduktion unter Wasserstoff- 

 aufnahme); Spaltung von Glucosiden in Glucose 

 und einen Alkohol (oder einen Aldehyd bezw. 

 ein Phenol, teilweise auch noch aufierdem in 

 Blausaure oder andere Substanzen) durch Ein- 

 wirkung von verdiinnten Sauren oderLaugen unter 

 Wasseraufnahme, auch durch Enzyme (z. B. Amyg- 

 dalin durch Emulsin); Spaltung anorganischer 

 Polysauren in gewohnliche Sauren (Erhitzen mit 

 Wasser); auch" die Spaltung anorganischer wie 

 organischer Salze in Saure und Base durch Wasser, 

 namentlich in der Wiirme (Hydrolyse) kann roan 

 hierher rechnen. 



Eine besondere Art von Spaltung ist die 

 Zerlegung von Racemverbindungen in ihre 

 optisch aktiven Komponenten. Letztere 

 scheiden sich aus Losuugen dann einzeln 

 uebeneinander aus, wenn die Loslichkeit 

 des Komponentengemisches unter den gege- 

 benen Versuchsbedingungen kleiner ist als die 

 der Racemverbindung. Hierzu ist das Inne- 

 halten gewisser Temperaturen (jenseits der 

 ,,Umwandlungstemperatur") erforderlich. Die 

 Grenze liegt von Fall zu Fall verschieden. 

 Man trennt nach zweckentsprechendem Aus- 

 kristallisieren dureh Kristallauslese (Unter- 

 scheidung durch enantiomorphe Kristallform), 

 kann auch durch Impfung die eine Form bzw. 

 beide nebeneinander ztichten. Leichter ist die 

 Spaltung von Racemverbindungen durch 

 selbst optisch aktive Substanzen; es ent- 

 stehen dann aus den aktiven Komponenten 

 Verbindungen damit von merklich ver- 

 schiedenen Eigenschaften, z. B. verschiedener 

 Loslichkeit, wahrend die Komponenten selbst 

 wie auch Dcrivate mit inaktiven Substanzen 

 vollkommene ITebereinstiminung sehr vieler 

 Eigenschaften, z. B. gerade auch der Loslich- 

 keit, zeigen. So "konnen optisch aktive 

 Basen zur Spaltung von racemischen Sauren, 

 optisch aktive Situren zur Spaltung race- 

 mischer Basen benut/.t werden usw. End- 

 lich lassen sich Racemverbindungen noch 

 durch gewisse chemische Reaktionen, die 

 vorzugsweise (jedenfalls rascher) die eine 

 Komponente angreifen, spalten. Es handelt 

 sich dabei um die Zerlegung durch die Lebens- 

 tatigkeit von Organismen (Hefepilze, Schim- 

 melpilze, Bazillen), also um Giirung. Das 

 Wirksame sind dabei die von jenen Organis- 

 men rrxeiiu'ten Enzyme, die selbst optisch 

 aktiv sind. So hangt diese Art der Spaltung 

 mit der vorhergehenden zusammen. All- 

 gemeine llegeln fiir die Anwendung des einen 

 oder des anderen Verfahrens gibt es nicht. 



