Praparative Arbeiten 



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2h)Polymerisationund Depolymeri- 

 sation. Der Zusammentritt einfacherer Mole- 

 keln der gleichen Art zu komplizierteren Ge- 

 bilden ohne Abspaltung irgendwelcher Stoffe 

 ist schon bei der Kondensation nebenher er- 

 wahnt worden. Polymere haben also die 

 gleiche prozentische Zusammensetzung, aber 

 verschiedenes Molekulargewicht. Die Poly- 

 merisation kann freiwillig verlaufen, wenn 

 der dabei (wie es scheint, stets) eintretende 

 Energieverlust auch die freie Energie betrifft. 

 Oft handelt es sich um umkehrbare Vorgange, 

 und das Gleichgewicht liegt bei niederer 

 Temperatur zuguusten des Polymeren, bei 

 holier zugunsten des Monomeren. Damit 

 ist die Wirkung starkerer Erhitzung im Sinne 

 der Buckbildung des Monomeren, also der 

 Depolymerisation, verstandlich. Die 

 Polymerisation verlauft oft trotz giinstiger 

 Bedingungen auBerst trage und kann durcli 

 katalytische Einflusse besclileunigt werden; 

 auch miiBige Erwarmnng befordert virlfach 

 den Verlauf; dann ist bei der Depolymeri- 

 sation durcli Erlu'tzen ,,Abschreckung" zur 

 Vermeidung des Biickganges am Platze. 

 Polymerisation zeigen elementare und zu- 

 sammengesetzte Stoffe, namentlich orga- 

 nische. Wahrscheinlich spielt sie auch bei 

 Umwandlungserscheinungen (siehe unten), 

 deren Natur noch unbekannt ist, eine 

 Rolle. 



Beispiele: weifier Phosphor -> roter Phosphor 

 (Katalyse durch Jod, durch Beliehten, Beschleu- 

 nigung durch Erwarmen, Depolymerisation durch 

 Verdampfung und rasche Abkuhlung); leicht 

 schmelzendes Schwefeltrioxyd - asbestahnliche, 

 unschmelzbare Form (von selbst verlaufend, durch 

 Spuren von \Yasser beschleunigt, Depolymeri- 

 sation durch Verdampfung); Aldehyde > Par- 

 aldehyde (Einwirkung von katalysierenden Sub- 

 stanzen in der Kalte (Schwefelsiiure, Chlorwasser- 

 stoff us\v., Ruckverwandlung durch Erhitzen); 

 Aldehyde - > Metaldehyde (Nebenprodukte der 

 vorhergehenden Reaktion, isomer nut den Par- 

 aldehyden, Ruckverwandlung ebenso); Aldehyde 

 - Aldole (sogenannte Aldolkondensation, Kata- 

 lyse namentlich durch alkalisch reagierende 

 Stoffe in der Kalte, Ruckverwandlung durch 

 Erhitzen mit etwas Pottasche usw. ): Cyan - 

 Paracyan (bei maBigem Erwarmen, auch in al- 

 koholischer Losung, als Nebenprodukt bei der 

 Cyandarstellung aus Quecksilbercyanid, Ruck- 

 verwandlung durch starkeres Erhitzen); Cyan- 

 saure - Cyanursaure bezw. Cyamelid (von selbst 

 bei niederen Temperaturen, Ruckbildung durch 

 Erhitzen); Cyanamid - Dicyandiamid bezw. 

 Melamin (bei gewohnlicher Temperatur oder 

 auch bei maBigem, fur Melamin stilrkcrem, Er- 

 warmen, z. T. auch in Losung ; Ruckverwandlung 

 durcli Erhitzen nicht moglich); Olefine -* hohere 

 Olefine (Einwirkung ,,kondensierender" Mittel, 

 wie Schwefelsiiure, Zinkchlorid u. a., keine Ruck- 

 verwandlung); Acetylen - Benzol (Erhitzen des 

 Dampfes, bei niederer Temperatur durch Katalyse 

 mit pvrophorischem Eisen; Riickverwandlung un- 

 vollkommen). 



21) Umlagerung (Isomerisatiou). Die 

 nahezu ausschlieBliche Beschrankung der 

 Isomerie im engeren Sinne (Metamerie: 

 gleiche Zusammensetzung, gleiches Mole- 

 kulargewicht) auf das Gebiet der Kohlen- 

 stoffverbindungen bringt es mit sich, daB die 

 Umlagerung als praparative Methode nur fiir 

 die organische Chemie Wichtigkeit besitzt. 

 Die Beaktionen erfolgen zum Teil von selbst 

 genugend rascli; die Wahl geeigneter Ver- 

 Buchsbedingungen, auch von Katalysatoren, 

 ist wesentlich. Hiiufig verlaufen die Bi-ak- 

 tionen praktisch nur in einer Bichtnng, in 

 anderen Fallen findet sehr leicht Umkehrung 

 statt; zu den letzteren gehb'reu die Umlage- 

 rungen der Indikatoren, die durch Wasser- 

 stoff- bzw. Hydro xylion bewirkt werdenj 



Beispiele: Maleinester -> Fumarester (Er- 

 warmen mit katalysierendem Jod); Ammonium- 

 cyanat -> Harnstoff (beim Erwarmen. in wiis- 

 seriger Losung von selbst auch bei gewohn- 

 licher Temperatur); Allylrhodanid - Allylsenfo'l 

 (bei der Destination); Kaliumsalicylat -> Kalium- 

 paraoxybenzoat (Erhitzen auf 220); Ortho- 

 phenolsulfosaure -> Paraphenolsulfosiiure (beim 

 Erhitzen); Azoxybenzol -> Oxyazobenzol (Er- 

 warmen mit konzentrierter Schwefelsiiure); Di- 

 azoamidoverbindungen > Amidoazoverbindungen 

 (bei etwa 50, beschleunigt durch Gegenwa.it, 

 von etwas salzsaurer Aminbase); Chloralkyl- 

 amine - - Hydrochloride von Pyridinderivaten 

 (in alkalischer Losung schon bei gewohnlicher 

 Temperatur) ; Monomethylanilinhydrochlorid * 

 Toluidinhydrochlorid (Erhitzen auf etwa 340); 

 Isodiazoverbindungen - Nitrosamine (in saurer 

 Losung; Umkehrung beim Alkali si eren); ganz 

 entsprechend verwandeln sich viele andere Sauren 

 in Pseudosiiuren. aci-Verbindungen in gewohn- 

 liche und riickwavts; echte Basen, z. B. Farb- 

 basen, - Pseudobasen, z. B. Leukobasen, (beim 

 Alkalisieren, riickwarts durch Ansauern). 



2k) Umwandlung. Dieser etwas weitere 

 Begriff schlieBt eigentlich auch die Isomcri- 

 sation und die Polymerisation ein, wird auch 

 wohl ftir sonstige chemische Beaktionen 

 gebraucht. Doch wollen wir hier in engerem 

 Sinne darunter diejenigen Prozesse verstehen, 

 bei denen Stoffe in andere der gleichen Zu- 

 sammensetzung iibergehen, ohne daB dabei 

 eine Isomerisation in wciterem Sinne anzu- 

 nehmen oder nachweisbar ist. Es gehoren 

 dann also hicrzu die Uebergange zwischen 

 polymorplien Formen fester StofK Im 

 Fafle der Elemente spricht man dabei von 

 Umwandlungen allotroper Formen; jedoch 

 ist die Allotropic nicht auf den festen Zustand 

 beschrankt (z. B. Umwandlung von Sauer- 

 stoff in Ozon durch stille elektrische Ent- 

 ladungen, auf Spaltimg und Addition be- 

 ruhend). Endlich kann man zu den Umwand- 

 lungen auch die Ueberfuhrung vou Palz- 

 hydraten ineinander rechnen, insofern als 

 hier der Haupttcil, das Salz selbst, unver- 

 andert bleibt. Ftir die systematische Aus- 

 fiihrnng von Umwandlungsreaktionen ist die 



