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I'r'iparative Arbeiten 



Kenntnis der Bestandigkeitsverhaltnisse er- 

 forderlich, also bei enantiotropen Substanzen 

 die Lage des Umwandlungspunktes, ebenso 

 bei Salzhydraten. Man erzielt dann Umwand- 

 lung der unter den Versuchsbedingungen 

 unbestandigen Form in die bestandige ent- 

 weder olme weiteres oder durch thermische 

 bzw. mcchanische Anregung, eventuell durch 

 Impfung. Fur viele Falle ist von Bedeutung 

 die Erfahrung, daB sich haufig ganz regel- 

 maBig zunachst die unbestandige Form aus- 

 scheidet, wenn die fiir beide identische gas- 

 formige oder fliissige Form abgekiihlt wird, 

 desgleichen aus Losungen. Auch hier ist 

 Impfung vorteilhaft. Bei manchen mono- 

 tropen Substanzen ist die Entstehung der 

 unbestandigen Form stets Zufallssache (Ben- 

 zophenon aus dem SchmelzfluB), falls nicht 

 geimpft wird. Rhombischen Schwefel ver- 

 wandelt man in monosymmetrischen durch 

 Sehmelzen und Erstarrenlassen oder durch 

 Umkristallisieren aus Schwefelkohlenstoff bei 

 hiiherer Temperatur (Sattigung bei 100 

 unter Druck); gelbes Quecksilberjodid wan- 

 delt sich freiwillig in rotes um bei gewbhn- 

 licher Temperatur am Licht, auch durch 

 Keiben oder Driicken; rotes wird in gelbes 

 iibergefiihrt am bequemsten durch Aufldseii 

 in Alkohol und Ausfallen mit Wasser; niedere 

 Salzhydrate werden aus hoheren durch 

 Umkristallisieren oberhalb der Umwand- 

 lungstemperatur (umgekehrt uuterhalb der 

 letzteren) erhalten. 



2!) Aufbau(Synthese)und Abbau. Es 

 sind dies keine besonderen Reaktionsarten, 

 sondern allgemeine Bezeichnungen fiir die 

 Gewinnung komplizierter zusammengesetzter 

 Stoffe aus einfacheren bzw. fiir die Zerlegung 

 ersterer in letztere. Dazu konnen die ver- 

 schiedensten Reaktionsarten benutzt werden. 

 Der Aufbau natiirlich vorkommender Stoffe 

 erfordert zunachst einen Abbau zum Zwecke 

 der Aufklaning ihrer Konstitution (aus dpr 

 Art der Spaltungsprodukte); erst auf dirser 

 Grundlage ist ein planmiiBiger Aufbau durch 

 kiinstliche Verfahren moglich. A!s wichtigere 

 und bekanntere Beispiele sind zu nennen der 

 Aufbau der Stoffe der Harnsauregruppe, der 

 Zuckerarten, des Indigo, von Alkaloiden 

 und neuerclings die noch im Anfangsstadium 

 befindlichen Versuche zum Aufbau von 

 EiweiBs'toffen (s. auch die Artikcl .,Syn- 

 these" und ,, Abbau"). 



2111) Katalyse. DaB viele Reaktionen ver- 

 schiedenster Art durch die Gegenwart von 

 Katalysatorcn beschleunigt werden konnen, 

 ist schon an mehreren Stcllen erwahnt worden, 

 ebenso. daB auch das Licht katalysieren kann. 

 Ein niiheres Eingehen auf diesen Gegenstand 

 eriibrigt sich hier, weil ihm ein besonderer Ar- 

 tikelgewidmetist(s. den Artikel,,Ka1 a. I vse")- j 

 Fiir praparative Zwecke ist nach dem Ge- 

 sagten die Auffindung und Anwendung eines 



geeigneten Katalysators von Wichtigkeit. 

 Aber auch die Ausschaltung von Stoffen, die 

 unerwiinschte Nebenreaktionen katalysieren, 

 spielt gelegentlich cine Rolle. So muB man 

 bei derDarstellungderaliphatischen Salpeter- 

 saureester aus Salpetersiiure und Alkoholen 

 die salpetrige Saure (bzw. Stickstoffdioxyd) 

 ausschlaeBen, weil sonst durch deren kata- 

 lytische Wirkung Oxydation eintritt, und 

 erreicht das durch Zusatz von Harnstoff, 

 der jene Verbiudungen zu Stickstoff reduziert. 



3. Reaktionen und Formarten. Die 

 Formart (der Aggregatzustand) der ange- 

 wandten Ausgangsmaterialien ist bei pra- 

 parativen Arbeiten insofern von Bedeutung, 

 als sich die Wahl der zweckmaBigsten Arbeits- 

 methode danach richtet. Ein kurzer Ueber- 

 blick iiber die haufigsten in der Praxis vor- 

 kommenden Fiille ist darum wohl ange- 

 bracht. Ausfiihrliche Arbeitsvorschriften 

 konnen natiirlich auch hier nicht gegeben 

 werden. Doch wird in der Regel durch An- 

 fuhrung typischer Beispiele dem Leser die 

 Moglichkeit verschafft werden, sich an der 

 Hand der am Schlusse mitgeteilten Literatur 

 iiber die wiinschenswerten Einzelheiten zu 

 unterrichten. Er wird dann vorkommenden- 

 falls die jeweils geeignetste Methode auszu- 

 suchen imstande sein. Ein Mehr wiirde iiber 

 den Kahmen dieses ganzen Artikels hinaus- 

 gehen. 



3a) Einwirkung von Gasen auf Gase, 

 Fliissigkeiten und feste Stoffe. Um 

 Reaktionen zwischen zwei Gasen auszufiih- 

 ren, leitet man beide gemeinsam nach ge- 

 horiger Vorbehandhing (Reinigen, Trocknen 

 usw.) in geraiimige GlasgefaBe, besonders 

 wenn die Reaktion durch Belichtung befor- 

 dert wird, und von da, wenn das Reaktions- 

 produkt ebenfalls gasformig ist, in weitere 

 Apparate zur Aufbewahrung, eventuell zur 

 Reinigung, Kondensation, Verfliissigung usw. 

 (Beispiel: Vereinigung von Kohlenoxyd und 

 Chlor zu Kohlenoxychlorid). Ist das Reak- 

 tionsprodukt fliissig oder fest, so schlagt 

 es sich im ReaktionsgefaBe nieder, dessen 

 Wandung man notigenfalls kiihlen kann 

 (Beispiel: Benzolhexachlorid aus Benzol- 

 clainpf und Chlor am Licht). In manchen 

 Fallen ist es zweckmiiBig, die Gase in eine 

 Fliissigkeit einzuleiten und so in gelostem 

 Zustande zur Reaktion zu bringen; es handelt 

 sich dann also eigentlich um Reaktionen 

 zwischen gelosten Stoffen (s. weiter unten). 

 Die Fliissigkeit wahlt man zweckmaBig so, 

 daB das Rcaktionsprodukt leicht isiliert 

 wi-rden kann; giinstig ist Schwerliislichkeit 

 des letzteren darin (Beispiel: Vereini^ung 

 von Kohlendioxyd und Ammoniak in Alkohol 

 zu Ammoniumcarbamat, das in Alkohol 

 schwerl'islich ist). Aber auch eine eventuclle 

 kalalvtisch' Wirkuns der Fliissigkeit kann fiir 

 ihre AVahl maBgebend sein. Die Verwendung 



