Pyridingmppe 



kannten Ko'rperklassen einreihen, weshalb 

 schori friih Spekulationen iiber ihre Kon- 

 stitution g-ernacht wurden. Zuerst sprach 

 sich im Jahre 1869 Korner dariiber aus, 

 und die von ihm aufgestellte Forniel bildet 

 auch heute noch den wahrscheinlichsten 

 Ausdruck fiir den Aufbau des Pyridins. 

 Danach ist es durch einen sechsgliederigen 

 King, bestehend aus 5 C-Atomen und einem 

 N-Atom, gekennzeichuet, welche durch ab- 

 wechselnd doppelte und einfache Bindungen 

 aneinander gekettet sind. Das so entstehende 

 Formelbild weist also weitgehende Aehn- 

 lichkeit mit demjenigen des Benzols nach 

 Kekule auf. 



Daneben ist noch die Riedelsche Pyridin- 

 formel in Betracht zu ziehcn, bci welcher 

 das Stickstoffatom an drei verschiedene 

 Kohlenstoffatome gekettet erscheint. 



so daB sich die Konstitution der betreilenden 

 Derivate bald mehr <lem clurch die Kekulesclu- 

 Formel versinnbildlichten Grenzzustand niihert, 

 bald mehr dem durch die Riedelsche reprasen- 

 tierten. Damit stimmt uberein, daB einzelnc- 

 Eigenschaften des Pyridins sich besser mit der 

 erstgenannten, andere wieder besser mit der letxi- 

 genannten Fornralierung erklaren lassen. Jin den 

 verschiedenen, unten zu schildernden Pyridin- 

 synthesen gelangt man ebenfalls bald zur einen, 

 bald zur anderen Formulierung. Beide lasseu 

 erkennen, daB eine tertiare Base vorliegt und er- 

 klaren die bomerieverhaltnisse der Pyridinderi- 

 vate in befriedigender \Veise. Die Kekulesche 

 Formel versinnbildlicht besonders gut die gaiu 

 auffallende Bestandigkeit des Pyridinrin-ro gegen 

 starke Oxydationsmittel, welehe groBer ist a!< 

 die des Benzols, die Riedelsche dagegen, die 

 aufierst leicht zu bewirkende Aul's|ialtun^ HIM I 

 Hydriernng des PjTidinringes (s. welter unten). 

 DaB das Benzol nicht ganz genau das stnikturellc 

 Analogon des P\Tidins ist, erhellt auch aus dem 

 Vergleich der Ultraviolett-Absorptionskurven der 

 beiden Verbindungen. die stark verschierlen sind. 

 Die Pyridinkurve g'.cicht mehr derienigen des 

 Anilins. 



Wenn man von der speziellen, nach 

 (ibiucin nodi nicht ganz feststehenden Struk- 

 tur des Pyridinringes absieht, so bezeichnet 

 man die Base symbolisch abgekiirzt durch 

 Pv, sowie diircli das Schema 



.-. 



Pyridin nach Riedel. 



In Wirklichkeit diirfte keine der beiileii 

 Fniinelii die Struktur des Pyridins exakt wieder- 

 geben. Denn wie beim Benzol die Partialvalenz- 

 verhaltnisse gemaB der Thieleschen Anschau- 

 ung zu beriicksichtigen sind, so auch beim 

 I'uidin. Da Stickstoff ein an Partialvalenz 

 sehr reiches Element ist, laBt sich folgende For- 

 mel aufstellen, die gewissermaBen die beiden 

 anderen in sich schlieBt und auBerdem erkennen 

 laBt, daB nur zwei von den Kohlenstoffatomen (die 

 sogenannten /3-C-Atome) als Angriffspunkte fur 

 Suostitutionen im Pj-ridin in Betracht kommen, 

 was niit der Erfahrung iibereinstimmt (siehe 

 auch den Artikel ,,Valenzlehre"). 



Die Funnel ist syinineirisch. was mit dem 

 Aiit'treten von nur drei Monosubstitutiuiispro- 

 dukten im Einldang steht. Durch Einfiihning 

 von Substituenten werden sich natiirlich die 

 quantitativen Betriige der I'artialvalenzen von 

 Fall zu Fall in verschiedeiier Hichtung veraiulcrn, 



N 



welches auch die Kennzeichnung der Sub- 

 stitutionsprodukte regelt. Man kann also die 

 isomeren Verbindungen entweder durch 

 Zahlen oder durch griechischr Hnchstaben 

 unterscheiden; letzteres ist der gebrauch- 

 lichere Modus. 



Einige von den Derivaten des Pyridins 

 fuhren besondere Trivialnamen, so werden 

 z. B. die der empirischen Formel C 6 H 7 N 

 entsprechenden Basen, also die Methyl- 

 pyridine, als Picoline bezeichnet. die Basen 

 von der Zusammensetzung C T H 9 K wegen ihrer 

 Isomerie mit den Toluidinen als Lutidine, 

 diejenigen der Zusammensetzung C 3 H n X 

 als Collidine, die Basen C,H 13 N als Par- 

 vii line. 



Monosubstitutionsprodukte des Pyridins 



liei g'leichi-ii Substituenten gibt es 3, 

 Di-, und Tri-Substitutionsprodukte je (3, 

 Tetraprodukte 3, ferner ein Pentaderivat. 

 Bei Ungleiehheit der Gnippen wilchst die 

 Zahl der isomeren Verbindungen auL5er- 

 ordentlich. Bei 4 ungleichen Substituenten 

 betragl sie schon 120^ 



Eine besondere Gmppe von Substitutions- 

 produkten sind die Dipyridyle. die durch 



