uur. 



direkte Verkettung zweier Pyridinreste ent- 

 standen gedacht werden kb'nnen. 



a, a-Dipyridy] a, /3-Dipyridyl 



X 



X 



y, j'-Dipvridyl. 



Vom Pyridin leiten sich ferner hydrierte 

 Verbindungen ab. Von diescn 1st die 

 wichtigste das Hexahydropyridin, auch Pi- 

 |it>ridin genannt, well es einen Bestandteil 

 des im Pfeffer (Piper nigrum) vorkommen- 

 den Alkaloids Piperin ausmacht. Tetra- 

 liydro- und Dihydropyridme sind sehr un- 

 bestandiu: von letzteren derivieren Keto- 

 verbindnngen, die als Pyridone bezeiclmet 

 werden, z. B. 







CH 



H s 



HC 



CH 

 C=0 





CH 



H 

 a-Pyridon 



N 



H 



y-Pyridon. 



J lie Pyridone lassen sich als tautomere Formen 

 (les c:- und ;'-( Ixypyridins aiiftasscn. 



3. Vorkommen. Pyridinbasen sind, wie 

 enviihnt, in reichliclier Menge im Knochenol 

 enthalten und bilclen sich auch sonst bei 

 cler trockenen Destination tierischer Ab- 

 falle. Weitere Fundorte sind Braunkohlen- 

 teer, bituminose Schiefer, Torf, gewisse Fusel- 

 6'le, Koherdole, und vor allem der Stein- 

 kohlenteer, ans dessen ,,Leichtoli'raktion" 

 sie im groBen fabrikatorisch durch Be- 

 handeln niit Siiure gewonnen werden. Das 

 Pyridin ist als Muttersubstanz der weitaus 

 groBten Zahl aller Pi'lanzenalkaloide er- 

 kannt worden, so daB seinerzeit Ko'nigs 

 ein Alkaloid direkt als ,,eine organische. 

 vom Pyridin sich ableitende Pflanzenbase" 

 del'inierte. Wennschon diese Definition nicht 

 mehr aut'recht erhalten werden kann, so 

 sind do eh Pyridinbasen als Abbanprodukte 



zahlreicher Alkaloide leicht zu gewinnen. 

 Zu diesen gehoren die Arecaalkaloide: 

 Arecaidin, Arecolin, Areca'in. sowie 

 die Schierlings-Alkaloide, deren wichtigste 

 Vertreter Coniin und Conhydrin sind, 

 die sich speziell vom Piperidin ableiten. 

 Ein sehr wichtiges echtes Pyridinderivat 

 ist das Tabakalkaloid Nikotin, ferner seien 

 noch genannt das Nikoteln und das 

 Trigonellin, sowie das bereits erwahnte 

 Piperin. Auf Grand dieser Tatsachen ist 

 es nicht verwunderlich, daB Pyridinbasen 

 auch im Tabaks- und Opiumrauch enthalten 

 sind. Als ein normaler Bestandteil des 

 Menschenharns soil P yri dine hlor met hy- 

 lat auftreten; sein Vorkommen wird auf 

 den GenuB von Tabak und Kaffee zuriick- 

 gefithrt. Die zugehorige Base, das Me thy 1- 

 p y r i d i n i u in h y cl r o x y d . wnrde im 

 Kra'ibeuextrakt aufgefunden. Dieselbc 

 Substanz erscheint beim Verfiittern von 

 Pyridin im Harn (des Hundes). 



4. Bildungsweisen und synthetische 

 Methoden. 43) Eine glatt verlaufende Syn- 

 these fiir Pyridin selbst ist ntich nicht ge- 

 funden worden; es bildet sich in geringer 

 Menge 



a) dnrch Destination von Aethylallyl- 

 amin iiber auf 400 bis 500" erhitztes Blei- 

 oxyd. 



CH 3 CH 2 NH-CH.,- CH = CH,+ "><-' = 

 C 5 H 5 N+3H 2 0. 



/>') aus Pyrrol durch Ringerweiterung 

 mittels Methylenjodid und Natriummethylat 

 bei 200; 



y) beim Erhitzen von Glycerin mit 

 Ammonsulfat; 



6) aus samtlichen Pyridincarbonsauren 

 beim Erhitzen mit Kalk. der kohlensiiure- 

 entziehend wirkt : 



e) aus Piperidin durch Ueberleiten iiber 

 auf 280 erhitztes Nickel im Wasserstoff- 

 strom oder durch Oxydation mit Schwefel- 

 siinre bezw. Silberoxyd. 



4b) Homologe Pyridine: Picoline, 

 Collidine, Lutidine entstehen syn- 

 tlirtisch 



a) durch Erhitzen cler Pyridinjodalky- 

 late, 



ft) durch Abspaltung von Kohlendioxyd 

 ans den entsprechenden Mono- und Di- 

 carbonsauren. 



;/) Das /i-Picolin entsteht speziell auch 

 durch innere Kondensation von Acrolem- 

 ammoniak. 

 H 2 

 G CH 



\H 

 Akroleinammoruak 



/3-Picoliu. 



