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Diese Reaktion liegt offenbar auch der pyri- 

 genea Bildung von Pyridinbasen beim Destil- 

 iieren von Knochen usw. zugrunde. Das Acroleln 

 ontstammt dem Glycerin der Fette, wiihrend 

 Knorpelsubstanzen (Leim) die Ammoniakquelle 

 bilden. 



Cl 

 C 



/\ 



\/ 



N 



CH 



CH 



40) Von den Oxypyridinen entsteht 

 das /?-Derivat durch Kalischmelze der ent- 

 sprechenden Sulfonsaure; die a- und y- 

 Derivate, die als Pyridone aufzufassen sind, 



bilden sich durch Austausch des zyklisch sic ii auch durch Kingenveite'rung aus Pyrrol- 

 sebundenen Sauerstoffs in den Pyronen , kaliunl mit Chloroform bezw. Bromoform 

 gegen die Inudogruppe vermittelst Ammoniak. darstellen 



j/-Chlorpyridin. 

 jS-Chlor- und Brompyridine lassen 



H 

 HI 



CH 



\ 



CH 



CH 

 C=0 



Il.v 

 IK 



|CH 



( c=o 



M-Pvron 



y-Pyron 



H 

 ct-Pyridon 







II 



HC\ /CH 



N 



H 



y-Pyridon. 



Letztere Bildungsweise ist thuorutisch wichtig, 

 weil sie einigcs Licht auf die Entstehung vieler 

 Alkaloide in den Pflanzen wirft. Wir wissen 

 niimlich, daB in letzteren manchmal gewissc 

 Pyronderivate z. B. Mekonsaure (^-Oxy-y- 

 Pyron-K/^'-Dicarbonsaure) Chelidonsaure, (y- 

 Pyron-K,'-Dicarbonsaure) auftreten. Ferner ist 

 die Apfelsaure sehr verbreitet ini Pflanzenreich, 

 welche durch Wasserabspaltung leicht in Cmna- 

 linsaure (-Pyron-|3-Carbonsaure) iibergeht. i 



4d) Von den Halogen-. Nitro- und 

 Sulfonsaurederivaten des Pyridins 

 entstehen nur die fl-Abkommlinge, wenn 

 auch schwierig, dureh direkte Substitution. 

 a- und y-Halogenpyridine werdcn aus 

 den Pyridonen mit Pnosphortrichlorid cr- 

 halte'n, z. B. 







II 

 C 



CH 



PCI 3 = 



N 



11 



y-Pyridon 



HC CH 



IIC I'll 



\/ 



N 

 K 



. CHBr, = 



CH 



jiCBr 

 ('II 



KBr + HBr 



4e) Aminopyridine entstehen aus den 

 Halogenpyridinen durch Einwirkuni; vim 

 Ammoniak, aus den Amiden der Pyridin- 

 carbonsauren durch den Hofmann-Wurtz- 

 schen Abbau mit Bromlauge: 



Picolinsaureamid 



CH 



a-Amidopyridin. 



Die //-Verbindung kann auch dureh 

 Reduktion des neuerdings durch direkte 

 Nitriening gewonnenen /3-Nitropyridins dar- 

 gestellt werden. 



4!) Pyridincarbonsauren entstehen 

 durch Oxydation der Homologen des P>Ti- 

 dins, sowie zahlrcicher kondensierter Pyridine, 

 wie Chinolin, Akridin usw. 



Da in der zuletzt genannten Verbindung eiiu- 

 Parabindung von Stickstoff zum Kohlenstoff 

 angenommen werden rnufi, so liefert diese Ent- 

 stelning von Pyridincarbonsauren und daniit 

 von Pj-ridin selbst eine wichtige Stutze fiir die 

 Biedelsehe Formel: 



