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.('(Kill 



N 

 Akridin 



HOOC,' 



Chinolin-/3-carbonsaure 

 CH 



300H 



Pyridin-/J,|3'-dicarbonsaure 



HC 

 HC 



CH 

 CH 



Pyridin. 



Samtliche moglichen Pyridinearbonsauren 

 sind wohl bekannt; deshalb gibt ihr Auf- 

 treten bei der Oxydation ciner unbekannten 

 Verbindung wertvolle Fingerzeige fiir deren 

 Konstitution. Rein synthetisch erhalt man 

 Pyridincarbonsauren in Gestalt ihrer Ester 

 nach der im folgenden unter g geschilderten 

 Methode. 



4g) Die wichtigste Pyridinsynthese, 

 durch welche Substanzcu von der allgemeinen 

 Formel 



R'" 

 C 



R"OC] 

 R' 



OR" 



N 



(wo R' und R'" JUkyle bezw. Aryle, R" 

 Alkyle bezw. Oxalkyle bedeuten), gewonnen 

 werden konnen, ist von Hantzsch aufgc- 

 funden worclen. Sie beruht auf der Kon- 

 densation von AldehydamAioniaken 



/OH 

 R'"_C< 



H NH 2 



mit 1,3-Diketonen oder 1,3-Ketoestern und 

 liefert zunachst Alkyliden- bis -diketone bezw. 

 -ketoester, die danii mit dem abgespaltenen 

 Ammoniak in Dihydropyridinderivate iiber- 

 gelien, welche bei der nachfolgenden Oxy- 

 dation leicht zwei Wasserstonatome ver- 

 lieren. Das typische Beispinl hierfiir ist die 

 Bildung von Collidindicarbonsaurediathyl- 

 ester aus Acetaldehydammoniak und zwei 

 Molekulen Acetessigester: 



H C COOC 2 H 6 



H,C L OH HOC CH, 



H 5 C 2 OOC.C 



CH 3 



C 

 H 



H 3 C C OH HO (I CH, 

 HHH 



N 



CH, 



H,C S OOC 



/H\ 



^-ii 



C COOC,H, 



H 3 CtN /CCH 3 



N 

 H 



CH, 



H.C S OOC 



C COOC,H 5 

 /C-CH 3 



N 



Man kann auch ein Molekul 

 ester durch ein zweites Molekul Aldehyd er- 

 setzen und gelangt dabei, indent spontane 

 Oxydation des primar gebildeten Dihydm- 

 derivates statti'indet, ziitn a-y-Dimethyl- 

 pyridin-^-carbonsaureester. 



CH, 



CH 3 HCO H 2 C COOC a H a 



HCO N (.)(.' CH 3 



CH :I 



HO 



HO 



Y 



c COOC.HJ 



CCH, 



3H 2 0+ H 



4h) Mit der vorstehenden verwandt ist 

 die E. v. Meyersche Synthese von Pyridin- 

 derivaten aus Aldehyden mid den soge- 

 nannten Dinitrilen, Substanzen der all- 

 gemeinen Formel: 



H 2 N C=C C-N. 

 R H 



Sie verlauft nach dem Schema: 



