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C 6 H 5 



C C C 6 H 5 



/H ii 



-CH + HO Nil, 







C-C-C a H 5 



C K H, 



Benzamaron 



C.H 



C C 



/ \ 



<-' 6 H 5 C 6 H 5 

 Pentaphenylpyridin. 



411) Oxiine der a, ft, 7, <5-ungesattig- 

 ten Ketone mit der/Atomverkettung 



CH=C- C=C C(=NOH)- C 



gehen bei der trockenen Destination unter 

 Wasserabspaltung in a, a'-substitnierte Pyri- 

 dine iiber, z. B. 



II 

 C 



HC H 

 H 5 C 6 -C" 



'innamylidenacetoxim 

 H 



H 



C 



N 



a-Methyl-a'-Phenylpyridin. 



40jDipyridyle entstehen 



a) durch Einwirkung von metallischem 

 Natrium auf Pyridinbasen, wobei der frei 

 werdende Wasserstoff einen Teil derselben 

 in kompliziertere Hydroderivate verwandelt; 

 so liefert Pyridin selbst das y,y-Dipyridyl; 



ft) durch Oxydation von Phenanthro- 

 linen. Hierbei entstehen Dipyridylcarbon- 

 sauren, die durch Kohlensaureabspaltung 



x' 



sich in a,a-, a,jj- und /;,/3'-Dipyridyle 

 verwandeln. 



4p) Piper i dine entstehen 



) durch Reduktion von Pyridin mit 

 Natrium und Alkohol oder mit Wasprstoff 

 bei Gegenwait von feinverteiltem Nickel; 



ft) durch Reduktion von Trimethylencya- 

 niden und Ammoniakabspaltung aus den ge- 

 bildeten Pentamethylendiaminen ; 



j) durch innere Kondensation von e- 

 Chlorainylaminen, 



) aus 1,5-Dibrompentanen mit Ammoniak 

 bezw. Amiuen. 



Die Dibrompentane werden ihrerseits durch 

 Aufspaltung benzoylierter Piperidine gewonnen 

 (s. unten). 



5. Charakteristische Gruppeneigen- 

 schaften. sa) Physikalische Eigen- 

 s cliaften. Die Pyridinbasen sind in den 

 niederen Gliedern in Wasser leicht, in den 

 hoheren schwcr loslich. Von letzteren lost 

 kaltes Wasser melu 1 als heifies. Durch 

 starke Alkalien werden sie aus den Losungen 

 ausgeschieden. Ihr Gerach ist durchdringend 

 unangenehm, der Geschmack brennend, wes- 

 halb ein Gemenge von ihnen zum Denatu- 

 riereu (VergallenJ desSpiritusverwendetwird. 



5b) Chemische Eigenschaften. Auf 

 die auBerordentliche Bestandigkeit der Pyri- 

 dinbasen gegen oxydierende Agenzien wurde 

 bereits hingewiesen, ebenso auf den groBen 

 Widerstand, den sie einer Substitution ent- 

 gegensetzen. 



Wesentlich anders verhalten sie sich bei 

 Additionsreaktionen. So nehmeu sie relativ 

 leicht Wasserstoffatome am Kern auf; 

 besonders glatt vollziehen sich aber Anlage- 

 rungen am dreivertigen Stickstot'f, die auf 

 der Betatigung der schlummernden Valeuz- 

 betriige desselben beruhen. 



So geben Pyridinbasen mit Situren wohl 



eharakterisierte Salze, z. B. C 5 H 6 N HC1, 



die sich ihrerseits wieder mit Metallchloriden 

 zu Doppelsalzen vereinigen. Fiir die Reinigung 

 und Trenmmg von P>Tidinbasen spielen insbeson- 

 dere die Quecksilberchloriddoppelsalze eine groBe 

 Rolle. Pyridinbasen addieren sich ferner direkt 

 an Metallsalze unter Bildung Wernerscher 

 Eiiilagerungsverbindungen (vgl. den Artikel 

 ,,Valenzlehre"). Es gibt z. B. Platiniverbin- 

 dungen folgender allgemeinen Formel: 



Pt p 



wo x und x' Halogenatome bedeuten. Sie treten 

 in stereoisomeren Formen auf, gemaB deni 

 Schema: 



und 



Handwurterbufh der Naturwisscnschaften. Band VII. 



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