Pyridingruppe 



1171 



weist, so wenig Widerstand setzt cr 

 einer Aufspaltung cntgegen. 



Was die chemischen Eigenschaften der 

 Piperidinc anhetrift't, so reprjisentieren 

 sie leicht nitrosierbaie uncl acylierbare, sekiin- 

 dare Basen, wclche so kraftig sind, daB sie 

 die starksten Sauren neutralisieren. Die 

 am N substituierten - insbesondere die 

 arylierten Piperidine lassen sich leiclit mit 

 Bromcyan aufspalten gemaB dem Schema: 



CH, 



H 2 C 



,CH 

 CH 



2 + BrCN = 



H..C 



N 



CH, 

 Br" 



C1I, 



Br CH, CH, 



\ 



CH, 



H,l 



CH 2 



BrH s C H a Cj 



Br Br 



+ POBi- 3 

 f C 6 H S .CN. 



C 6 H 5 



Kino dritte Aufspaltungsmethode vcui 

 Piperidinderivaten liegt in der sogenannten 

 ,,erschopfenden" Methylierung vor. Das 

 dabei aus N-Methylp'iperidin entstehende 

 Jodmethylat gibt mit Silberoxyd cine Base, 

 welche bei der Destination Wasser ab- 

 spaltet unter Uebergang in cine neue Base 

 der Konstitution: 



CH., 



H 



H,d 



CH, 



CH 2 

 CH n 



,-N 

 CH 3 



Bei nochmaliger Wiederholung einer der- 

 artigen Behandlung bildet sich schlieBlich 

 neben Wasser und Trimethylamin ein Kohlen- 

 wasserstoff, dem man die Formel: 



CH, C=C C=CH, 

 H H H 



zuschreibt, und welcher Piper ylcn gcnannt 

 wird. 



Den Ring der N-benzoyliertcn Pijicridine 

 kann man ebenfalls leicht sprengen, und 

 zwar durch Einwirkung von Phosphor- 

 pentacMorid oder -bromid, wobei 1,5-Di- 

 halogenpentane entstehen. 



Sc) Physiologische Eigenschaften. 

 Pyridinbasen sindnurwenig tosischfiirhohere 

 Lebewesen, filr Bakterien dagegen ist ihr 

 Dampf sehr giftig. In groBen Dosen lahnit 

 Pyridin die Herz- und Lungenenden des Vagus. 

 Es wird daher als Linderungsmittel bei Asthma- 

 anl'iillen einpfohlen. Kompliziertere Pyridin- 

 derivate, wie sie in zahlreichen jVlkaloiden 

 vorliegen, \virken oft auBerordentlich giftig. 

 Es sei nur an die groBe Toxizitat des Niko- 

 tins. eines /3-N-MethylpyiTolidin-Pyridins, 

 sowie des Coniins, eines a-Propylpip'eridins, 

 erinnert. Ueberhaupt weiseri hydrierte 

 Pyridine auBerordentlich gesteigerte Git'tiy- 

 keit auf. Piperidin selbst wirkt stark krampf- 

 erregend. 



o. Spezielle Beschreibung wichtiger Ver- 

 bindungen. a) Pyridin, C 5 H 5 N, aus Tierul 

 und Steinkohlenteei gewinnbar, ist tine iibel- 

 rieuhende, im Wasser leicht losliehe Base von 

 Sdp. 114,5". Es bildet ein zerflieBliches Chlor- 

 h yd rat und ein schwer lijsllches Ferroc}'anat. 

 Sein Jodraethylat bildet gelbe Kristalle vom 

 Sclnnp. 117". Pyridin wird technisch verwendet 

 znr Denaturierung von Spiritus, zur Darstellung 

 einigcr Farbstnffc (. oben), ferner zur Reinigung 

 des Rohanthracens. 



b) Von den methylierten Pyridiiu'ii, 

 den Pieolinen siedet das a-Derivat bei 129, 

 die jS-Verbindung bei 142 bis 143 und das y-Deri- 

 vat bei 144 bis 145. a- und y-Picolin besitzen 

 reaktionsfahige Methylwasserstoffatome. Sie kon- 

 densieren sich deshalb leicht mit Aldehyden 

 \is\r. hi den Halogenalkylaten der Bason ist 

 dirsc Reaktionsfahigkeit noch gesteigert. 



c| Die Oxypyridine sind den Amidophe- 

 nolen an die Seite zu stellen. Nur die /3-Verbin- 

 dung (Schmp. 124) ist als wahres, phenolartiges 

 Oxypyridin auf zuf assen ; a- und y-Derivate 

 (Schinpp. KHi und 148") haben die Konstitution 

 von Pyridonen, wie aus der viilligen Aehnlichkeit 

 ihrer Absorptionskurven im Ultraviolett mit 

 denen von N-Alkj'lpyridnnen hervorgeht. 



d) Bei den Aminopyridinen liegen die 

 V'erlialtnisse iihnlich wie bei den Oxypyridinen. 

 Nur die (3-Verbindung (Schmp. 64) ist als wahres 

 Aminoderivat anzusprechen. Es hat den Cha- 

 rakter eines aromatischen Afflins, da es sich z. li. 

 - ahnlii'h wie das Anilin diazotieren 



e) Von den drei Chlorpyridinen sind die 

 <:- und die y-Verbindnngen durch labile Chlor- 

 atome ausgezeichnet. 



f) Die drei Pyridinmonocarbonsauren, 

 die c-Siuireoder Picolinsaure vom Schmp. 135, 

 die (J-Saure oder Nikotinsaure vom Schmp. 

 229, die y-Saure oder Isonikotinsiiure vom 

 Schmp. 304 werden durch Oxydation der drei 

 MethylpjTidine und zahlreiclier anderer Pyridin- 

 derivate erhalten. 



g) Dipyridyle. Das c,K-Derivat, Schmp. 

 iO, bildet sich beim Destillieren von picolin- 

 saurem Kupfer und ist dadurch interessant, 

 daB es innere Komplexverbindungen mit Ferro- 

 salzen bilden kann, welche sich nach Werner in 

 optisch aktive Antipoden spalten lassen. Letztere 

 lassen sich durch die Konfigurationsbilder: 



74* 



