Nr. 1. 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



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allgemeinen drei Wege, 1. fractionirte Krystallisation, 



2. Darstellung der Strychnin- oder Zinkoninsalze, welclic 

 sich durch verschiedene Eigenschaften unterscheiden, 



3. die Aussaat von Schizomyceten. Purdie und Walker 

 haben die beiden ersten Methoden in eleganter Weise coru- 

 binirt und folgendes Verfahren eingeschlagen: 



Kufliche Milchsure wurde in Wasser gelsst und 

 aufgekocht, um das vorhandene Anhydrid ca. 31 " ,, 

 in die Sure berzufhren. In eine genau berechnete 

 Menge dieser Sure wurden 460 gr. Strychnin eingetragen, 

 und die so erhaltene neutrale Lsung der fractionirteu 

 Krystallisation unterworfen. Es wurden drei Portionen 

 Krystalle erhalten, welche wieder getrennt von einander 

 in Wasser gelst und mit einem geringen Ucberschnss 

 Ammoniak versetzt wurden. Die tiltrirten Lsungen 

 wurden auf dieselbe Koncentration gebracht und gaben 

 im 200 mm Rohr Ablenkungen von -4- 5,46, -f- 4,83, und 

 1,33. Die erste Lsung wurde mit Zinkoxyd gekocht 

 und fr sieh wieder zur fractionirteu Krystallisation stehen 

 gelassen. Diese erste Portion erwies sich hierbei als 

 reines Zinksalz der Linksmilchsure und gab eine speci- 

 fische Drehung von (a) = -f- 5,63. Die Drehung der 

 Sure erfolgt in entgegengesetzter Richtung zu derjenigen 

 ihrer Salze. Aus den Mutterlaugen wurden ebenfalls die 

 Zinksalze gewonnen; durch successive Krystallisation 

 wurde reines rechtsmilchsaures Zink erhalten von der 

 speeifischen Drehung () = 5,71. Als die Autoren 

 gleich Gewichtsmengen der beiden Zinksalze lsten und 

 mit einander mischten, erhielten sie, wie zu erwarten 

 stand, eine optisch inactive Flssigkeit, welche beim 

 Stehen Krystalle von gewhnlichem Zinklaktat absetzte. 



Es ist also auf das deutlichste der Beweis erbracht 

 worden, dass die gewhnliche Milchsure, welche optisch 

 inactiv ist, aus zwei isomeren Componenten von gleich 

 starkem, aber entgegengesetztem Drehungsvermgen be- 

 steht. Dr. Kuh. 



Ueber den Zustand der Materie in der Nhe des 

 kritischen" Punktes hat krzlich B. Galitzine (An- 

 malen der Physik und Chemie, 1893, No. 11, S. 521 ff.) 

 eine interessante Mittheilung verffentlicht. 



Als kritische" Temperatur bezeichnete man bisher 

 diejenige Temperatur, bei welcher die Dichte einer Flssig- 

 keit, welche unter dem Drucke ihres gesttigten Dampfes 

 steht, der Dampfdichte ihres gesttigten Dampfes gleich 

 ist. Diese Temperatur stellt die untere Grenze des Zu- 

 standes dar, fr welchen eine Volumenverminderung un- 

 bedingt eine Zunahme des Druckes erfordert. 



Die Bestimmung der kritischen Temperatur nahm mau 

 nach dem Vorgange von Cagniard de la Tour gewhn- 

 lich in folgender Weise vor: Eine gewisse Menge Flssig- 

 keit wurde in einem zugeschmolzenen Rhrehen allmh- 

 lich erwrmt, bis die Trennungsflche zwischen Flssig- 

 keit und Dampf verschwand, und der Rohrinhalt homogen 

 erschien. Hierauf khlte man das Rohr langsam ab, bis 

 eine eigentmliche Nebelbildung im Rohre eintrat und 

 der Meniskus pltzlich wieder erschien. Beide Tempera- 

 turen sollten nicht nur, wie man stillschweigend annahm, 

 einander gleich sein, sondern auch zugleich die kritische 

 Temperatur des untersuchten Stoffes darstellen. 



Von verschiedeneu Seiten wurden jedoch auf Grund 

 neuerer Untersuchungen Zweifel an der Zuverlssigkeit 

 dieser optischen Methode erhoben. Battelli (Ann. de 

 Cheni. et de Phys. (6) 29, S. 400, 1893) z. B. zog aus 

 seinen eigenen Untersuchungen den wichtigen Schluss, 

 dass bei der kritischen Temperatur die eigentliche Ver- 

 dampfung nicht aufhrt, obgleich die Cohsion zwischen 

 den einzelnen FlUssigkeitstheileben schon so sehr abge- 



nommen hat, dass dieselben keine zusammenhngende 

 Masse mebr bilden knnen, sondern sich in dem gegen 

 berliegenden Dampfraum mehr und mehr ausbreiten 

 mssen. Diese Verdampfung oberhalb der kritischen 

 Temperatur ist als eine Auflsung, als eine Disso- 

 ciation von grsseren Moleclcomplexen in klei- 

 nere aufzufassen. 



Battelli glaubte sich zu dieser Annahme einer ver- 

 schiedenen molekularen Beschaffenheit desselben Krpers 

 im flssigen und im gasfrmigen Zustande umsomehr be- 

 rechtigt, als dieselbe mit den neueren Thatsachen der 

 modernen Chemie sowie auch mit den von ihm untersuchten 

 thermischen Eigenschaften derDmpfe in Uebereinstimmung 

 zu stehen scheint. 



Wenn die Sache sich wirklich so verhlt, so kann 

 ein gesttigter Dampf, der in Berhrung mit der ihm 

 entsprechenden Flssigkeit steht, eine Anzahl Flssig- 

 keitsmolekle enthalten, und seine Dichte muss, je 

 nach der Anzahl derselben, eine vernderliche Grsse sein. 



Galitzine hat nun bei seinen mit gewhnlichem 

 Aethyl-Aether angestellten Versuchen in der That ge- 

 funden, dass die Stelle des Meniskus im Versuchsrohr so- 

 gar bei genau derselben Temperatur keineswegs con- 

 stant ist, sondern sich mit der Zeit ndert. Sollte es 

 sich auch bei anderen Flssigkeiten herausstellen, dass 

 die Flssigkeit verschiedene Dichtigkeiten bei dem- 

 selben Drucke annehmen kann, so bedrfte die gewhn- 

 liche Theorie des kritischen Zustandes auf jeden Fall 

 einer Erweiterung und Vervollstndigung. 



Galitzine fasst das Gesammtergebniss seiner Unter- 

 suchungen in folgende Stze zusammen: 



1. Die Temperatur r c des wirklichen Erscheinens des 

 Meniskus bei Abkhlung muss tiefer, und zwar betrcht- 

 lich tiefer, als die wahre kritische Temperatur des 

 Stoffes T c liegen; folglich muss die optische Methode in 

 ihrer gewhnlichen Anwendung (Beobachtung der Nebel- 

 bildung) zu unrichtigen Werthen der kritischen Temperatur 

 fhren. 



2. Bei sehr langsamem und regelmssigem Abkhlen 

 ist die vielbesprochene eigentmliche Nebelbildung keine 

 nothwendige Bedingung der Erscheinung. 



3. Die Temperatur, bei welcher der Meniskus wirk- 

 lich erscheint, und die Temperatur t' c , bei welcher die 

 letzten Spuren von Unhomogenitten verschwinden, sind 

 wohl als unabhngig von der Substanzmenge im Rohre 

 anzunehmen. 



4. Die Dichtigkeit q einer Flssigkeit (in Berhrung 

 mit ihrem Dampf) und die Dichte # ihres gesttigten 

 Dampfes ndern sich bei genau derselben Temperatur mit 

 der Zeit und mit mehrmaligem Erwrmen ber die kri- 

 tische Temperatur hinaus, wobei q ah und $ zunimmt. 



5. Beide Grssen q und # werden folglich nicht 

 durch die Temperatur einzig und allein vollkommen ein- 

 deutig bestimmt. 



6. Bei Temperaturen, welche betrchtlich hher als 

 die kritische Temperatur liegen, kann ein Krper, bei 

 fast genau demselben Drucke, zwei (oder vielleicht 

 mehrere) verschiedene Dichtigkeiten haben. Die Dichtig- 

 keitsunterschiede knnen 21 25 Proc. betragen. 



7. Die von verschiedenen Experimentatoren beob- 

 achteten sonderbaren Anomalien, welche mit der gewhn- 

 lichen Theorie des kritischen Zustandes schwerlich in Ein- 

 klang zu bringen sind, lassen sich jedoch auf Grund der 

 neueren Anschauungen ber die Molekularvorgnge in 

 Flssigkeit und Dampf ganz gut bersehen und recht- 

 fertigen. Robt. Mittmann. 



