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Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



Nr. 6 



Unter den Arbeiten, welche anknpfend an die Unter- 

 suchung- von Moissan, in der letzten Zeit die Frage nach 

 den Entstehuugsbedingungen des Diamanten behandelt 

 haben, ist in erster Linie eine in den Comptes rendus de 

 l'Academie des Sciences verffentlichte Abhandlung von 

 Rousseau zu nennen, deren Ergebnisse interessant genug 

 sind, um eine kurze Besprechung gerechtfertigt erscheinen 

 zu lassen. 



Es ist lngst bekannt, dass der Diamant unter der 

 Einwirkung des elektrischen Flammenbogens in Graphit 

 bergeht. Jacquelin hat schon im Jahre 1847 diesen 

 Versuch in sehr instruetiver Weise ausgefhrt und die 

 genaue Verfolgung desselben einem beliebig grossen Kreise 

 von Zuschauern ermglicht. Die Elektroden bestanden 

 aus zwei Kohlencylindern, von denen der eine in einer 

 flachen Hhlung den Diamanten trug, dessen Bild wahrend 

 der Dauer des Experimentes vielfach vergrssert auf eine 

 weisse Flche projicirt wurde. Durch allmhliche Nherung 

 der Electroden wurde der Diamant laugsam auf die er- 

 forderliche Temperatur erhitzt, bis er pltzlich unter Auf- 

 blhung mit lebhaftem Schein erglhte und sich mit 

 glnzend -schwarzen, hexagonalen Graphitblttchen be- 

 deckte. Dieser Versuch lsst sich, wie Moissan neuer- 

 dings gezeigt hat, in noch einfacherer Weise anstellen, 

 indem mau den Diamanten in einem kleinen Kohletiegel 

 der Wirkung des Funkens aussetzt, und zwar gengt zu 

 seiner Umwandlung in Graphit ein verhltnissmssig 

 schwacher Strom von 30 Volt und 40 Amp. 



Bei der Temperatur des elektrischen Flammenbogens, 

 deren genaue Feststellung zwar nicht mglich ist, die 

 aber etwa bei 3000 liegt, vermag also der Diamant 

 nicht zu bestehen, sondern geht auffallender Weise, 

 ohne zu schmelzen, direct in die minder dichte Mo- 

 dification ber. Hiermit steht vollkommen im Ein- 

 klang die Thatsache, dass berhaupt alle Arten von 

 Kohle sich durch die Wirkung des Funkens in 

 Graphit verwandelu, uud dass auch die Zersetzung der 

 Kohlenwasserstoffe unter diesen Bedingungen Graphit 

 liefert. Ein anderes Verhalten zeigen dagegen die kohlen- 

 stoffhaltigen Verbindungen bei der weit niedrigeren 

 Temperatur der hellen Rothgluth, bei welcher die Zer- 

 setzung in allen Fllen unter Ausscheidung von Kohlen- 

 stoff in der amorphen Form vor sich geht. Andererseits 

 weiss man aber lngst, dass zwischen der Temperatur der 

 Rothgluth uud der hchsten durch den elektrischen 

 Flammenbogen erreichbaren Temperatur eine Zone existirt, 

 in der, wie z. B. bei der Schmelztemperatur des Eisens, 

 wiederum vorzugsweise Graphit gebildet wird, eine That- 

 sache, welche im Zusammenhange mit der besprochenen 

 Umwandlung des Diamanten in Graphit bei 3000 die An- 

 nahme a priori nicht unwahrscheinlich machte, dass 

 der Graphit bei einer Temperatur von etwa 2000 

 in Diamant bergeht, so dass man es mit einem 

 kreislauffrmigen Process: Graphit-Diamant-Graphit zu 

 thun htte, welcher sich in bestimmten Temperaturzonen 

 abspielt. 



Ein solcher Kreislaufprocess, eine derartige cyclische 

 Condensation", um mit Rousseau zu reden, ist in der That 

 nicht ohne Analogie. Aehnliche Umbildungen hat Berthelot 

 bei gewissen Kohlenwasserstoffen zwischen der Temperatur 

 der Rothgluth und 3000 beobachtet, und auch Rousseau 

 selbst hat interessantes Material zur Kenntniss dieser 

 eigentmlichen Erscheinung beigebracht. Erhitzt man 

 z. B. die mangansauren Salze des Baryums oder Strontiums 

 von der allgemeinen Form R. Mn0 3 , so entsteht bei 

 800 unter Verlust von Sauerstoff das Manganit (Salz des 

 Mangansuperoxyds oder manganigsaures Salz) RO Mn. 

 welches zwischen 1000 und 1200 in RO 2Mn0 2 bergeht 

 um sieh bei annhernder Weissgluth aus dieser Verbindung 



wieder zurtiekzubilden.*) Eine Beleuchtung derartiger 

 Vorgnge vom thermochemischen Standpunkte wrde ohne 

 Zweifel fr die Beurtheilung derselben fruchtbare Gesichts- 

 punkte liefern, mchte aber an dieser Stelle zu weit 

 fhren. 



Rousseau hat nun die Existenz eines Kreislaufes 

 Graphit-Diamant-Graphit innerhalb der Temperaturzone 

 von 2000 bis 3000 durch seine Versuche usserst wahr- 

 scheinlich gemacht. Als Quelle fr den Kohlenstoff diente 

 ihm das reaetionsfhige Acetylen, ein ungesttigter, gas- 

 frmiger Kohlenwasserstoff der Zusammensetzung CJL, 

 welcher innerhalb eines nach Art einer Gussform ausge- 

 hhlten Kalkblockes aus Kohlenstoffcalcium durch Ein- 

 tropfen von Wasser continuirlich entwickelt und gleich- 

 zeitig durch einen Flammenbogen einer Dynamomaschine 

 von 80 Volt und 25 Amp. zersetzt wurde. Die Wirkung 

 des Funkens konnte vermittelst eines dirigirenden Magneten 

 auf verschiedene Stellen des Ofens concentrirt werden. 

 Die Temperatur im Innern des Blockes sehwankte zwischen 

 2000 und 3000. Nach Beendigung des Versuches hatte 

 sich an den weniger stark erhitzten Partieen des Ofens 

 Graphit in betrchtlicher Menge abgesetzt; daneben fanden 

 sich Krner von schwarzem Diamant, auf deren Oberflche 

 glnzende, durchsichtige Krystalle, allerdings von sehr 

 kleinen Dimensionen, beobachtet wurden, sowie krystalli- 

 sirter Kohlenstoff von etwas geringerer Dichte, welcher 

 sich vollkommen identisch mit der gewhnlich Carbo- 

 nado" genannten, dunkelen Variett des Diamanten erwies. 

 Die Gesammtausbeute an Diamant betrug bei dieser Ope- 

 ration 20 mgr. Mannigfache Versuche, grssere Mengen da- 

 von darzustellen, scheiterten stets an der Unmglichkeit, er- 

 heblichere Quantitten des Kohlenstoff liefernden Gases zur 

 Zersetzung zu bringen. Es erscheint das im Hinblick auf 

 den Umstand auch sehr verstndlich, dass das Acetylen 

 zwar durch den electrischen Funken zersetzt wird, sich 

 aber andererseits auch durch Einwirkung des letzteren 

 auf seine Elemente Kohlenstoff und Wasserstoff zu 

 bilden vermag. Man hat es also hier, wie in vielen 

 anderen Fllen, mit einer umkehrbaren Reaction zu 

 thun, deren Grenze durch den Gleichgewichtszustand 

 bestimmt wird, welcher sich zwischen den beiden ent- 

 gegengesetzten Processen einstellt. Ein nicht besseres 

 Resultat wurde erzielt, als man Acetylen in dem von Du- 

 eretet construirten electrischen Ofen durch einen continuir- 

 lichen Strom von feuchtem Leuchtgas zersetzte oder als 

 man den Flammenbogen direct auf mit Benzindmpfen 

 gesttigtes Leuchtgas, einwirken Hess. Stets konnte nur 

 ein sehr geringer Theil des kohlenstoffhaltigen Materiales 

 unter Abschcidung von Diamant zersetzt werden. Es 

 unterliegt keinem Zweifel, dass die technischen Schwierig- 

 keiten, welche bis jetzt eine einigermaassen ergiebige 

 Darstellung des kostbaren Edelsteines verhindert haben, 

 durch eine, vielleicht geringfgige, Aenderung der Ver- 

 suchsanstellung gehoben werden knnen. 



Mgen nun auch die geschilderten Experimente an 

 berzeugender Klarheit und Beweiskraft noch zu wnschen 

 brig lassen, mag man der Auffassung von Rousseau viel- 

 leicht noch nicht ganz beipflichten, dass seine Versuche 

 die Existenz eines Ringprocesses Graphit-Diamant-Graphit 

 mit aller Sicherheit erkennen lassen, denn man knnte 

 sich ja auch denken, dass der Graphit, welcher an den 

 weniger stark erhitzten Theileu des Ofens vorgefunden 



*) Es lsst sich zwar nicht verhehlen, dass zwischen der Auf- 

 nahme und Wiederabgabe eines Atomcomplexes, wie in dem obigen 

 Falle, und der Umwandlung der einen Modification eines Elementes 

 in eine andere, welche sich ohne Aufnahme resp. Abgabe von 

 Materie vollzieht, eine strenge Analogie nicht besteht; man kann 

 aber gerade bei derartigen Erscheinungen zwischen chemischen 

 und physikalischen Vorgngen schwerlich eine exaete Grenze ziehen. 



