136 XXV. Jahrg. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



1910. Nr. 11. 



betreffenden Lösungsmittels aus [auf ein Molekül 

 (C 6 H 6 ) 3 C — C(C 6 H 6 ) 3 ], es entstehen Verbindungen von 

 den Formeln: 



[ceH 5 )3C >0< c e H 5 Ätherverbindung 

 (CeHic >0< ^5o 3 EssigesterverWung. 



Entsprechende Verbindungen entstehen mit anderen 

 Äthern und Estern, dann mit Benzol, mit Ketonen, 

 Nitrilen usw. 



Auf Grund dieses ungesättigten Verhaltens nahm 

 Gomberg an, daß die Vereinigung der sicher primär 

 entstehenden Radikale (C 6 H 5 ) 3 C — zum Hexaphenyl- 

 äthan nicht stattfindet. Dies sollte seinen Grund 

 in einer zu großen Anhäufung von Phenylgruppen 

 haben. 



Zahlreiche Molekulargewichtsbestimmungen ergaben 

 indessen, daß dem Körper das doppelte Molekular- 

 gewicht zukommt. Doch kann sich Gomberg nicht 

 zur Hexaphenyläthanformel entschließen , sondern er 

 nimmt an, daß die beiden Radikale sich durch eine 

 Bindung besonderer Art, eine Assoziationsbindung 

 vereinigen. Er vergleicht das Triphenylmethyl mit 

 Metallen, die ja ebenfalls fast sämtlich ein aus mehreren 

 Atomen zusammengesetztes Molekül darstellen, das 

 bei Reaktionen auseinandergesprengt wird: 



Na Cl 



| + | = 2 Na— Cl 

 Na Cl 



(C„H b ) 3 C Cl 



! + I = 

 (C,H 5 ) a C Cl 



:(C„H s ) a CCl. 



Diese Ergebnisse und Anschauungen, die in dem 

 erwähnten Referat ausführlicher besprochen sind, 

 sollten noch einmal als Grundlage zum folgenden kurz 

 zusammengefaßt werden. 



Gombergs Erklärungsversuche werden nicht von 

 allen Chemikern für zureichend erachtet. 



E. A.Tschitschibabin tritt für die wahre Hexa- 

 phenyläthanformel ein; er zeigt, daß hochphenylierte 

 Verbindungen mit steigender Zahl der Phenylgruppen 

 immer unbeständiger werden. 



So wird Pentaphenyläthan bei höherer Temperatur 

 durch den Luftsauerstoff oxydiert. Es ist aber ein 

 himmelweiter Unterschied zwischen der Zersetzlichkeit 

 dieser Verbindung und der ungemeinen Reaktions- 

 fähigkeit des Triphenylmethyls. Vor allem bleiben 

 die Farbenerscheinungen unerklärt, die die Lösungen 

 von Triphenylmethjd zeigen. 



Sämtliche Lösungen (Benzol, Äther usw.) sind in- 

 tensiv gelb gefärbt, Triphenylmethyl selbst als Boden- 

 satz in solchen Lösungen ist farblos. In trockenem 

 Zustande färbt es sich in kurzer Zeit gelb. Ebenso 

 sind ungefärbt alle Additionsverbindungen (in festem 

 Zustande), auch das Peroxyd. Wir haben es hier 

 offenbar mitTautomerieerscheinungen zu tun zwischen 

 gefärbtem und ungefärbtem Triphenylmethyl. 



Diese Farbe erklärt Gomberg, indem er in 

 Lösungen einen Zerfall des assoziierten , ungefärbten 

 Triphenylmethyls in freie gefärbte Radikale annimmt. 



Zwei andere Chemiker suchen die Farbe durch chi- 

 noide Formeln zu erklären. Bekanntlich erteilt mau 

 fast allen Triphenylmethanfarbstoffen eine chinoide 

 Struktur. Z. B. schreibt man Rosanilin: 

 (C 6 H 4 N H 8 ) s C=C 6 H 4 =N H 2 Cl. 



Durch Alkali wird Rosanilin in eine farblose Ver- 

 bindung umgewandelt. Dieses Verlieren der Farbe 

 ist eine Folge des Überganges der chinoiden Form 

 in eine aromatische, das Farbsalz geht über in die 

 unbeständige ebenfalls chinoide, gefärbte Farbbase: 



(C, H, N H B ) 2 C=C„ H 4 =N H s H , 



die sofort sich umlagert zur aromatischen ungefärb- 

 ten Form (C 6 H4NH 2 ) 3 COH. 



Umgekehrt wird diese Verbindung, die sog. Karbi- 

 nolbase, durch Säure ins Farbsalz umgewandelt. Auf 

 analoge Weise wird die Bildung eines jeden Farb- 

 stoffes der Triphenylmethanreihe erklärt. Die Farbe 

 entsteht durch Tautomerisation zur chinoiden Form; 

 die Säure hat nur den Zweck, die instabile, gefärbte 

 Base in den stabilen Farbstoff überzuführen. 



Für Triphenylmethyl sind zwei derartige chinoide 

 Formeln aufgestellt worden. Eine dichinoide von 

 Heintschel: 



<H Hx 



(C 6 H 5 ) 8 C= 



\ / 



\ 



=C(C„H 5 ) 8 



und von P. Jacobson eine monochinoide, unsymme- 

 trische : 



(C 6 H b ) 8 C= 



-C(C 8 H b ) 3 



Die erste Formel hat keine Berechtigung. Bei der 

 Oxydation müßten z. B. zunächst die zwei Wasser- 

 stoffatome wegoxydiert werden, es entstände ein Di- 

 phenochinon, die Verbindung: 



(C 6 H 5 ) 8 C=< 



>=C(C 6 H b ) 8 . 



Diese könnte nie ein Peroxyd geben, da Will- 

 stätter bei analogen Körpern die große Beständig- 

 keit der zentralen Doppelbindung nachwies. Die 

 Formel Jacobsons erklärt dagegen die Eigenschaften 

 des KörjDers ganz vorzüglich, zu ihr bekennt sich all- 

 mählich auch Gomberg. 



Sie hat zum Grundtyp Bambergers Chinole: 



0= 



und 



(I) 



Den ersten Typ nennt Bamberger sekundäres, 

 den zweiten Typ (mit einem Alkylrest an Stelle des 

 chinoiden Wasserstoffatoms) tertiäres Chinol. 



Verbindungen des Typs (I) sind nach ihm nicht 

 existenzfähig, sie lagern sich sofort um zu Hydro- 

 chinonen: 



HO— ( 



-OH. 



Tertiäre Chinole sind beständiger, allmählich er- 

 leiden aber auch sie eine Umlagerung, indem der 



