210 XXV. Jahrg. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



1910. Nr. 17. 



von unten erfahren, und schließen sich nach genügen- 

 der Anreicherung unter dem Einfluß der Oberflächen- 

 kräfte zu einer festen Schicht zusammen. In der Tat 

 bilden auch Silberkolloide, die durch Zerstäuben von 

 Silberdraht im Lichtbogen unter Wasser erhalten 

 werden , nach einigen Tagen deutliche Oberflächen- 

 schichten aus. Der Einfluß der Verdunstung wird 

 dann einesteils in der Begünstigung der Bewegung 

 der Teilchen nach der Oberfläche, andernteils in der 

 Begünstigung der Ausbildung unlöslicher Partikel, 

 etwa durch Entfernung von Säurespuren aus der Lö- 

 sung, begründet sein. Das letztere trifft zweifellos 

 auf die Lösungen der genannten Metallsalze zu, und 

 auch im Falle des Fuchsins scheint die allmähliche 

 Bildung basischer wasserunlöslicher Polymerisations- 

 produkte die Ursache der Schichtbildung zu sein. 



Ist nach diesen Ergebnissen die Ausbildung fester 

 Oberflächenschichten ganz allgemein als spezielle Eigen- 

 schaft kolloidaler Lösungen zu betrachten, so ent- 

 spricht dem völlig der Ausfall der Versuche an kri- 

 stalloiden Lösungen. Es ist tatsächlich kein Fall 

 bekannt , wo sich in einer rein kristalloiden , nicht 

 gesättigten Lösung das gelöste Salz in fester Form an 

 der Oberfläche ausscheidet. Hierher gehören auch die 

 alkoholischen Lösungen des Fuchsins, die, wie die 

 Molekulargewichtsbestimmungen zeigen, als Kristalloide 

 anzusehen sind , während die wässerigen Lösungen 

 kolloidalen Charakter besitzen. 



Besonderes Interesse gewinnt nach dieser Erkennt- 

 nis die Bestimmung der mittleren Größe der die Schicht 

 bildenden Teilchen aus der geringsten beobachtbaren 

 Dicke der sich ausbildenden festen Schichten. Verf. 

 führt eine solche Bestimmung an Kobaltsalzlösungen 

 aus, indem er an älteren Schichten, deren Dicke sich 

 aus den wahrnehmbaren „Farben dünner Blättchen" 

 ableiten läßt, mittels der Torsionsmethode die Scher- 

 festigkeit der Schichtsubstanz ermittelt und dann mit 

 Hilfe dieses Wertes aus den durch magnetische Tor- 

 sionsversuche zu gewinnenden Festigkeiten der aller- 

 feinsten Schichten auf deren Dicke schließt. Als ge- 

 ringste Dicke findet sich auf diesem Wege 12 (i(i, ein 

 Wert, der etwa das Doppelte beträgt von demjenigen, 

 der mit den modernen Ultramikroskopen noch wahr- 

 zunehmen ist, und der ganz der obigen Vorstellung 

 entspricht, welche die Teilchen der Schicht als ultra- 

 mikroskopische ansieht. Die Größe dieser Teilchen 

 dürfte gleichzeitig als oberer Grenzwert für den Durch- 

 messer der molekularen Wirkungssphäre für die Wir- 

 kung gleichartiger Moleküle aufeinander zu betrachten 

 sein, der nach den bekannten älteren Versuchen zwischen 

 1,7 und 120(i(i liegt. A. Becker. 



M. Trautz und K. Th. Volk um im: Der Tempe- 

 raturkoeffizient chemischer Reaktions- 

 geschwindigkeiten, I. (Zeitschrift für physikal. 

 Chem. 1908, 64, 53. 



M. Trautz: Der Temperaturkoeffizient chemi- 

 scher Reaktionsgeschwindigkeiten, IL III. 

 IV. (Ebenda 1909, 66, 496; 67, 93; 68, 295.) Nach- 

 schrift zu meiner Abhandlung: Der Tempera- 



turkoeffizient chemischer Reaktions- 

 geschwindigkeiten, IV. (1909, 68, 637.) — 

 Beitrag zur chemischen Kinetik. (Zeitschrift 

 für Elektrochem. 1909, 15, 692.) 

 H. V. Halban: Die Rolle des Lösungsmittels in 

 der chemischen Kinetik, I. (Zeitschr. f. phyeik. 

 Chem. 1909, 67, 129.) 



Derselbe: Über den Einfluß des Lösungsmittels 

 auf die Reaktionsgeschwindigkeit. (Habili- 

 tationsschr., Würzburg 1909.) 



Überblickt man die reaktionskinetischen Unter- 

 suchungen der letzten Jahre, so lassen sich wesentlich 

 zwei Gruppen unterscheiden. In der einen geht das Be- 

 streben dahin, zu zeigen, daß die beobachtete Reaktions- 

 geschwindigkeit keine wirklich chemische ist, daß man 

 also nicht den zeitlichen Verlauf der Wechselwirkung 

 zwischen den reagierenden Stoffen bestimmt, sondern 

 vielmehr eine Diffusionsgesehwindigkeit oder dgl.; 

 so hat sich für sehr viele Reaktionen in Gasen ergeben, 

 daß sie gar nicht im Gasraum statthaben, sondern an 

 den Gefäßwänden verlaufen (Bodeustein und seine 

 Schüler). Man führte also Reaktionen im homogenen 

 System auf solche im heterogenen zurück. In der 

 anderen Gruppe befaßte man sich wohl mit Reaktionen 

 im homogenen System — sie spielten sich in Lösungen 

 ab — , hier ergab sich aber, daß die untersuchte Re- 

 aktion tatsächlich sich aus einer Anzahl Teilreaktionen 

 zusammensetzte, und man hatte schließlich die Auf- 

 gabe, Zahl und Natur dieser „Urreaktionen" festzu- 

 stellen (Untersuchungen von Luther und seinen 

 Schülern). In diese Gruppe gehören viele Katalysen. 



Die oben aufgeführten Abhandlungen suchen nun 

 — man kann fast sagen, zum erstenmal, wenn man 

 von den Überlegungen van't Hoffs in seinen Vor- 

 lesungen absieht — Gesetzmäßigkeiten für die Größen 

 aufzustellen, die die Geschwindigkeit einer rein chemi- 

 schen Reaktion charakterisieren. 



Trautz greift die Frage möglichst allgemein an. 

 Er geht aus von der bekannten Gleichung, die die 

 Abhängigkeit der Konstanten K eines chemischen 

 Gleichgewichts von der Reaktionswärme Q und der 

 Temperatur T kennzeichnet: 



ähiK _ Q 

 dT ~'~ BT*' 



wo R ja die Gaskonstante ist. Diese verknüvjft er 



nach dem Vorgang van't Hoffs dadurch mit der 



Konstante der Reaktionsgeschwindigkeit k, daß er die 



Gleichgewichtskonstante als Quotienten der Konstanten 



k 

 der Reaktion und Gegenreaktion auffaßt, also üT=— , 



und er erhält 



dlnk 2 dlnki _ Q 

 ~~ BT*' 



dT 



dT 



Um diese Gleichung zu integrieren, muß man die 

 rechte Seite so zerlegen, daß nur Glieder vorkommen, 

 die sich entweder auf die Ausgangsstoffe oder auf die 

 Endprodukte beziehen. Dies gelingt, wenn man 

 schließlich auf die Bildungswärmen der in Betracht 

 kommenden Stoffe aus ihren Atomen beim absoluten 



