290 XXV. Jahrg. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



1910. Nr. 23. 



sich die auslöschende Wirkung bei allen Wellenlängen, 

 welche nicht erregen. Erregung an der violetten 

 Seite des Spektrums und Auslöschung an der roten Seite 

 schließen sich dicht aneinander und gehen völlig in- 

 einander über. Die Untersuchung des Zusammenhangs 

 zwischen Wellenlänge und Größe ihrer auslöschenden 

 Wirkung zeigt, daß den einzelnen Banden eine sog. 

 „Auslöschungsverteilung" zugehört, ebenso wie sie nach 

 vorstehendem eine „Erregungsverteilung" besitzen. 

 Während aber die Erregungsverteilung und die Licht- 

 emission nicht nur verschieden sind für die Zentren 

 verschiedener Banden, sondern auch für die ver- 

 schiedenen Zentren jeder einzelnen Bande, scheint für 

 die Auslöschungsverteilung ausschließlich das wirksame 

 Metallatom in den Zentren bestimmend zu sein derart, 

 daß alle Zentren mit gleichem Metall die gleiche Aus- 

 löschungsverteilung besitzen. 



Die Zusammenfassung der Gesamtheit der im vor- 

 stehenden betrachteten Einzelerscheinungen und die 

 Verknüpfung der neuen Erfahrung mit der früheren 

 Kenntnis führen Herrn Lenard in Erweiterung des 

 älteren Bildes zu folgenden Vorstellungen über die 

 Konstitution des Phosphors und die Vorgänge bei der 

 Phosphoreszenz : 



Bei der Präparation aus den genannten Ingredienzien 

 in der Glühhitze werden sich im Phosphor, eingebettet 

 in einer großen Menge inaktiven, d. h. metallfreien 

 Füllmaterials, Atomkomplexe aus dem Erdalkalimetall, 

 dem wirksamen Schwermetall und Schwefel, also von 

 der empirischen Formel (z. B.) Ca x Cu v S z bilden, die 

 als die eigentlichen Zentren der Phosphoreszenz, 

 insbesondere des für die Phosphoreszenz in erster 

 Linie charakteristischen Dauerleu chtens, zu be- 

 trachten sein werden. Ihre Konstitution muß besonders 

 raumbeanspruchend sein, da Druck sie zerstört. Man 

 könnte sich ringförmig in sich geschlossene Ketten 

 aus den Bestandteilen des Sulfids vorstellen, an deren 

 Schwefelatomen jeweils die Atome des wirksamen 

 Metalls, festgehalten durch freie Valenzen der ersteren, 

 angelagert sein könnten. Nun fand sich aber, daß es 

 zweifach verschiedene Dauerzentren geben muß, näm- 

 lich erstens Zentren für jede der einzelnen Banden 

 eines Phosphors und zweitens für jede Bande noch 

 die ihren einzelnen d-Maxima der Errungsverteilung 

 entsprechenden Zentrenarten. Verf. nimmt an, daß 

 die Zentren der verschiedenen Banden sich unter- 

 scheiden durch die Zahl der Valenzen des Metallatoms, 

 welche bei der Bindung an das S-Atom betätigt sind, 

 so daß also die Zentren der einen Bande die Konstitution 

 (z. B. für einen Ca -Cu- Phosphor): 



— Ca— S— Ca- 

 ll 

 Cu 



diejenigen einer anderen Bande die Konstitution: 

 — Ca— S— Ca— 



Cu Cu 



besitzen würden. Die Zahl der Phosphoreszenzbanden 

 eines Metalles würde dann, wie die Beobachtung zu 



bestätigen scheint, gleich seiner «naxinialen Valenzen- 

 zahl sein. Die Unterschiede der einzelnen d- Zentren 

 jeder Bande können in der Verschiedenheit der bei 

 Bindung der Metallatome betätigten Nebenvalenzstellen 

 des S- Atoms liegen; es wären das Unterschiede in 

 der Lagerung der Metallatome relativ zum S-Atom 

 und zu dem Rest des ganzen Zentrums, stereochemische 

 Unterschiede. Solche Unterschiede lassen sich, wie die 

 Beobachtung erkennen ließ, durch absichtlich ver- 

 schiedene Präparation — wie durch Abänderung der 

 Qualität und Quantität der Zusätze, der Intensität 

 und Dauer des Glühens usw. — bei den einzelnen 

 Phosphoren erreichen, sie werden sich aber auch bei 

 einheitlich präparierten Phosphoren einstellen können 

 infolge kleiner, insbesondere bei großen Glühproben 

 nicht zu vermeidender lokaler Unterschiede der die 

 Eigenschaften der Zentren bestimmenden Faktoren. 



Die Zentren des Momentanprozesses sind 

 von denen des Dauerprozesses als gänzlich verschieden 

 anzunehmen. Da der letztere, die Phosphoreszenz 

 langer Dauer, ausschließlich in Sulfiden sich zeigt, ist 

 anzunehmen, daß das iS-Atom im Zentrum es ist, 

 welches die Aufspeicherung der Erregung besorgt. 

 Dementsprechend sind die Zentren des Momentan- 

 prozesses, da hier jegliche Aufspeicherung fehlt, als 

 schwefelfrei zu betrachten. Sie können Moleküle sein, 

 in welchen das Metallatom an sekundäre Valenzstellen 

 des Sauerstoffs statt des Schwefels gebunden ist. In 

 der Tat sind Phosphoreszenzen kurzer Dauer, z. B. 

 in metallhaltigem CaO lange bekannt und von 

 Lecoq de Boishaudran und Crookes studiert 

 worden. In der Verschiedenheit der Zentren des 

 Momentan- und Dauerleuchtens ist die Tatsache be- 

 gründet, daß beide Prozesse völlig unabhängig von- 

 einander bestehen und niemals ineinander übergehen 

 können. Wenn beispielsweise in der Kälte nur der 

 Momentanprozeß zu beobachten ist, so ist nicht etwa 

 der Dauerprozeß momentan geworden, sondern er fehlt 

 vollständig und die gesamte beobachtbare Erscheinung 

 spielt sich in den m- Zentren ab. Diese können anderer- 

 seits niemals Anlaß zum Dauerleuchten geben. Sind 

 sie in einem Körper ausschließlich vorhanden, so wird 

 dieser unter keinen Bedingungen eigentliche Phospho- 

 reszenz zeigen können, er wird lediglich fluoreszieren. 



Wird nun ein Phosphor erregendem Licht ausgesetzt, 

 so unterliegen die Metallatome der Zentren der licht- 

 elektrischen Wirkung, die zum Austritt negativer 

 Elementarquauten, der „lichtelektrischen Elektronen", 

 aus diesen Atomen führt. Diese Auffassung entspricht 

 dem früher konstatierten Bestehen der lichtelektrischen 

 Wirkung an Phosphoren (Rdsch. 1909, XXIV, 249) 

 und der Beobachtung, daß die Wirkung der Erregung 

 an die Gegenwart des Schwermetalls gebunden ist. In 

 jedem Falle können aber nur bestimmte Wellenlängen 

 zur Auslösung lichtelektrischer Elektronen führen; dies 

 wird nämlich nur dann eintreten, wenn Resonanz be- 

 steht zwischen den Schwingungen des auffallenden 

 Lichtes und den Eigenschwingungen der Elektronen 

 in den Metallatomen, die verschieden sind in den 

 einzelnen Zentren je nach der Stellung des Metallatoms 



