Naturwissenschaftliche Rundschau. 



Wöchentliche Berichte 



über die 



Fortschritte auf dem Gesamtgebiete der Naturwissenschaften. 



XXV, Jahrg. 



25. August 1910. 



Nr. 34. 



Daniel Kerthelot und Henri Gandechon: Che- 

 mische Wirkungen der ultravioletten 

 Strahlen auf Gase. (Com)it. rend. 1910, fr. 150. 

 p. 1169—1172; 1327—1329; 1517—1520; 1690—1693.) 



In vier kurzen Mitteilungen berichten die Herren 

 Berthelot und Gaudechon über eine Reihe von 

 Untersuchungen der chemischen Wirkungen des ultra- 

 violetten Lichtes auf Gase, die schließlich zu höchst 

 merkwürdigen , auch biologisch wichtigen Resultaten 

 geführt haben. 



Zur Verwendung kam eine Heraeuslampe von 

 110 Volt und 2,5 Ampere, die einen Bogen von 4 cm 

 Länge gab, oder eine Westinghouselampe von 220 Volt, 

 5 bis 6 Ampere und einem Bogen von 4 bis 6 cm 

 Länge. Diese höchst intensiven Quellen ultravioletten 

 Lichtes wirkten auf die sorgfältig getrockneten Gase, 

 die in Quarzröhren von etwa 0,6 mm Wänddicke 

 unter einem Drucke von nahezu 75 cm eingeschlossen 

 waren. 



Die ersten Beobachtungen bezogen sich auf 

 Polymerisationen von Acetylen , Äthylen und Cyan, 

 sowie von Sauerstoff, dessen Zusammenlagerung zu 

 Ozon sicher nachgewiesen werden konnte. Hieran 

 schlössen sich Versuche über Oxydationswirkungen, 

 und zwar wurde die Verbrennung des Gyans zu C0 2 

 und N, die des Ammoniaks zu Wasser und Stickstoff 

 beobachtet, während ein Gemisch von Wasserstoff 

 und Sauerstoff unter der Wirkung der ultravioletten 

 Strahlen nicht zur Vereinigung gebracht wurde; Ace- 

 tylen und Äthylen wurden zu Ameisensäure ver- 

 brannt. Diese oxydierenden Wirkungen der ultra- 

 violetten Strahlen wurden sodann weiter untersucht, 

 zunächst auf Luft bzw. Gemische von Stickstoff und 

 Sauerstoff, bei denen die Reaktion ausblieb, während 

 Stickstoffoxyde — ■ sowohl das Proto- wie das Bioxyd 

 — , die allein durch das ultraviolette Licht teilweise 

 höher oxydiert wurden , in Gemischen mit Sauerstoff 

 Peroxyde gaben. Ähnliche Reaktionen veranlaßten 

 die ultravioletten Strahlen in Schwefligsäureanhydrid 

 und in Mischungen dieses Gases mit Sauerstoff. 



Die Versuche, denen die Verff. sich weiterhin zu- 

 wandten und die den Gegenstand der vierten Mit- 

 teilung bilden, sollen nachstehend vollständig wieder- 

 gegeben werden, da sie Reaktionen betreffen, die bei 

 der Kohlensäureassimilation durch die grünen Pflanzen 

 eine wichtige Rolle spielen. Die Verff. haben nämlich auf 

 photochemischem Wege durch Einwirkung von ultra- 

 violettem Licht unter Normaldruck und -temperatur 

 genau die gleichen Reaktionen hervorgebracht, die in 



der lebenden Pflanze vor sich gehen; „indem unsere 

 Versuche zeigen, daß die Synthese der Kohlehydrate 

 ein physikochemischer Vorgang ist, den das Licht 

 auch ohne Pflanzen hervorbringen kann , beleuchten 

 sie mehrere noch umstrittene Punkte des Mechanis- 

 mus der Chlorophyllassimilation. Aus Raummangel 

 können hier nur wenige angeführt werden. 



1. Zerlegung des Kohlensäureanhydrids in Kohlen- 

 oxyd und Sauerstoff und umgekehrte Wirkung. 

 1. Synthese des Kohlensäureanhydrids. Mischung von 

 1,95 cm 3 CO -4- 0,63 cm 3 2 ; nach IIV2 ständiger Expo- 

 sition im Abstände von 1 cm von der Lampe hatte 

 sich 0,48cm 3 CO 2 gebildet. Die Röhre war in diesem 

 Versuche wie in den folgenden parallel zur vertikalen 

 Lampe von 110 Volt gestellt. 



2. Zerlegung des Kohlensäureanhydrids. C 2 allein 

 zeigt eine schwache Zerlegung in CO und 2 . Man 

 weist sie leicht nach, wenn man die' C0 2 ent- 

 weder mit Phosphor (gegen die Wirkung des Lichtes 

 geschützt) zusammenbringt, der den Sauerstoff ab- 

 sorbiert und das CO zurückläßt, oder mit Wasserstoff, 

 der sich mit dem Kohlenoxyd zu Formaldehyd und 

 mit dem Sauerstoff zu Wasser verbindet. Das Ge- 

 misch 1,44 cm 3 C0 2 4- 2,19 cm 3 H a hat nach IIV2 stün- 

 diger Exposition in 1,5 cm Abstand von der Lampe 

 1,30 cm 3 C0 2 + 2,05 cm 3 H 2 4- 0,05 cm 3 CO sowie 

 Tröpfchen Wasser und festes Formaldehyd ohne Spur 

 von Säure ergeben. — Zwei analoge Versuche haben 

 nahezu gleiche Zahlen gegeben; bei einer längeren 

 Einwirkung (26 Stunden in 1 cm Abstand) ist die 

 Menge des gebildeten Aldehyds und Wassers größer. 



II. Zerlegung des Wasserdampfes in Sauerstoff 

 und Wasserstoff und umgekehrte Wirkung. 1. Syn- 

 these des Wasserdampfes. Sie erfolgt leicht bei Be- 

 rührung von Sauerstoff und Wasserstoff im status 

 nascens, der vom Ammoniak entwickelt wird (s. o.). 

 Sie erfolgt auch mit den freien Elementen, wenn die 

 Wirkung hinreichend stark und lang anhält: ein Ge- 

 misch 2,55 cm 3 H 2 -4- 0,47 cm 3 O war nach 13y 2 stün- 

 diger Exposition, 1cm von der Lampe, auf 1,63cm 3 

 reduziert, und bestand einzig aus Wasserstoff; die 

 Wände der Röhre waren mit Wassertröpfchen besetzt. 



2. Zerlegung des Wasserdampfes. Sie offenbart sich 

 bei Anwesenheit von CO; das schließliche Gas besteht 

 aus C0 2 , CO und H 2 ; das Wasser enthält nach Ex- 

 position von einigen Stunden eine merkliche Menge 

 von Formaldehyd. Sie ist auch nachzuweisen bei 

 Anwesenheit von Phosphor, der H 2 frei läßt und 

 langsam allen Sauerstoff absorbiert. 



