Naturwissenschaftliche Rundschau. 



Wöchentliche Berichte 



über die 



Fortschritte auf dem Gesamtgehiete der Naturwissenschaften. 



XXV. Jahrg. 



15. September 1910. 



Nr. 37. 



Franz Fischer und Otto Hälinel: Über die Rein- 

 darstelluug von Argon und Stickstoff. 

 (Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft 1910, 

 43, 1435.) 



Franz Fischer und Fritz Schröter: Neue Unter- 

 suchungen über die Verbindungsfähig- 

 keit des Argons. (Ebenda, S. 1442.) 



Dieselben: Über dieModifikationen derMetalle 

 bei der elektrischen Verstäubung im 

 flüssigen Argon. (Ebenda, S. 1454.) 

 Dieselben: Über neue Metallstickstoffverbin- 

 dungen und ihre Stabilität an der Hand 

 des periodischen Systems. (Ebenda, S. 1465.) 

 Zur Einführung sei folgendes bemerkt: 

 Aus dem zweiten Hauptsatz läßt sich ableiten, daß 

 die Beständigkeit von Substanzen, welche unter Energie- 

 aufnahme entstehen, mit steigender Temperatur zu- 

 nimmt, ebenso die Tendenz zu ihrer Bildung. Es ist 

 demnach möglich, bei hoher Temperatur solche Sub- 

 stanzen zu erzeugen, die dann bei tiefen Temperaturen 

 instabil sind. Sie sind aber im allgemeinen deshalb 

 nicht nachweisbar, weil sie beim Abkühlen unter 

 Energieabgabe zerfallen. Bei niederen Temperaturen 

 kann wieder die Reaktionsgeschwindigkeit in der 

 Richtung des Zerfalls so gering werden, daß man die 

 Substanzen in relativ beständigem Zustande erhält. 

 Wenn also die kritische Temperaturzone des raschen 

 Zerfalls mit einer Geschwindigkeit durchlaufen wird, 

 welche größer ist als die des Zerfalls, so ist es mög- 

 lich, die bei der hohen Temperatur gebildeten Produkte 

 zu fassen. So ist es Herrn Franz Fischer und 

 seinen Mitarbeitern gelungen, Ozon dadurch herzu- 

 stellen, daß sie einen Nernststift oder einen Licht- 

 bogen in flüssiger Luft brennen ließen. Hierbei ist 

 der Temperaturabfall enorm. Auf demselben Prinzip 

 beruht auch der praktische Ozonisator von P. Fischer, 

 bei dem ein glühender Nernststift durch die Luft 

 rotiert. Von dem reaktionsträgen Stickstoff ist es 

 nun bekannt, daß er bei hoher Temperatur sich mit 

 dem Sauerstoff verbindet. Es mußte demnach auch 

 als möglich erscheinen, die inaktiven Edelgase bei 

 hoher Temperatur in Verbindungen überzuführen und 

 durch sehr schnelle Abkühlung vor dem Zerfall zu 

 retten. In den Kreis dieser Untersuchungen gehören 

 auch die unten referierten Arbeiten , bei denen die 

 ganze Kunst moderner Experimentaltechnik zur An- 

 wendung gekommen ist. 



Bei früheren Versuchen von F. Fischer und 

 Ilivici (Ber. d. D. Chem. Ges. 41, 3802 und 42, 527) 



hatte sich ergeben , daß bei der Zerstäubung von 

 Metallen in flüssigem Argon sich teilweise Metall- 

 nitride gebildet hatten. Es wurde daher ein Ver- 

 fahren ausgearbeitet, um das Argon vollkommen vom 

 Stickstoff zu befreien. Zu diesem Zweck wurde das 

 Gas in einem in sich geschlossenen Kreis über glühendes 

 Calcium geleitet, das sich in einer Eisenröhre befand, 

 und zur Entfernung von eventuell gebildetem Wasser- 

 stoff oder Kohlenoxyd ebenso durch glühendes Kupfer- 

 oxyd gereinigt. In den Apparat war ferner eine Vor- 

 richtung eingebaut, welche das Gas automatisch in 

 dauernder Zirkulation hielt. Recht interessant sind 

 für den experimentell arbeitenden Chemiker oder 

 Physiker die Quecksilberdichtungen für Glashähne 

 und Gummistopfen. Die Einzelheiten der Apparatur 

 sind im Auszuge ohne Abbildungen kaum wiederzu- 

 geben und werden am besten im Original nachgelesen. 



Die Diohte des erhaltenen vollkommen reinen Roh- 

 argons wurde durch direkte Wägung in einem Kolben 

 ermittelt, der durch einen anderen gleichen Kolben 

 austariert war. Es ergab sich im Mittel der Wert 

 19,945, der nur um 0,005 von dem von Ramsay 

 und Travers angegebenen abweicht. Für Stickstoff, 

 der in analoger Weise wie das Argon, natürlich mit 

 Weglassung des Calciums und Ersatz desselben durch 

 Kupferoxyd, gereinigt worden war, ergab sich der 

 Wert 14,018. 



Bei den Versuchen mit Argon konnte bei Be- 

 wegung des Quecksilbers ein intensives Aufleuchten 

 beobachtet werden , das vermutlich von elektrischen 

 Entladungen herrührte. Dieselbe Erscheinung tritt 

 auch beim Schütteln von Quecksilber in hochevakuierten 

 Gefäßen auf. 



In dem reinen Argon wurden nun die Versuche 

 zur Darstellung von Verbindungen desselben wiederholt, 

 und zwar unter Anwendung einer vervollkommneten 

 Apparatur, deren Einzelheiten wieder am besten im 

 Original studiert werden können. Den wichtigsten 

 Teil bildete das Reaktionsgefäß, ein kleiner Glas- 

 zylinder, in dessen unteren Boden der stromführende 

 Platindraht eingeschmolzen war; auf ihn wurde die 

 innen ausgehöhlte Metallelektrode aufgesetzt. Die 

 zweite Elektrode ragte von oben herab und war durch 

 einen sinnreichen Reguliermechanismus verstellbar, so 

 daß der zwischen den Elektroden brennende Licht- 

 bogen von außen unter vollkommenem Abschluß der 

 Luft geregelt werden konnte. Bei den nicht zer- 

 stäubenden Metallen wurde der Lichtbogen durch 

 starke Kondensatorfunkeu aufrecht erbalten. 



