470 XXV. Jahrg. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



1910. Nr. 37. 



Zur Kondensation des Argons muß die Temperatur 

 der flüssigen Luft durch Verdampfung erniedrigt 

 werden. Um dabei eine Fraktionierung derselben zu 

 vermeiden, wurde in dem durchsichtigen Weinhold- 

 gefäß eine an ein Vakuum angeschlossene Metallrohr- 

 spirale angebracht, die unten eine verstellbare Öffnung 

 besaß. Beim Ansaugen trat durch diese die flüssige 

 Luft hindurch und verdampfte in der Spirale unter 

 starker Kühlung. Durch diese einfache Vorrichtung 

 gelang es, die anfängliche Zusammensetzung der 

 flüssigen Luft dauernd beizubehalten. Dieser Wein- 

 holdzylinder nahm das Reaktionsgefäß auf, in dem 

 nun das Argon verflüssigt wurde; es war das eine 

 ziemlich schwierige Operation, da das Argon leicht 

 erstarrte. Der Lichtbogen zwischen den Elektroden 

 innerhalb des flüssigen Argons wurde dann durch 

 die Kondensatorfunken entzündet. 



Obgleich hier die Bedingungen für die Bildung von 

 Argonverbindungen überaus günstig waren, konnten 

 doch dafür keine Anzeichen bemerkt werden. Daß 

 die Methode auch für die Herstellung überaus un- 

 beständiger Substanzen geeignet war, zeigte das Ver- 

 halten des auf analoge Weise erhaltenen Cadmium- 

 stickstoffs, der schon bei geringer Temperaturerhöhung 

 durch Klopfen zur Explosion gebracht wurde. Falls 

 also überhaupt Argonverbindungen möglich sind, so 

 zerfallen sie jedenfalls noch leichter als der Cadmium- 

 stickstoff. 



Wenn demnach auch der eigentliche Zweck der 

 Arbeit, nämlich Verbindungen der Edelgase herzustellen, 

 nicht erreicht wurde, so sind doch die in anderer 

 Hinsicht erhaltenen Resultate von sicherlich großer 

 Bedeutung für unsere Naturerkenntnis. In ihrem 

 Verhalten als Lichtbogenelektroden im flüssigen Argon 

 lassen sich die 45 untersuchten Elemente in zwei 

 Klassen teilen: die einen verhalten sich vollkommen 

 indifferent, während die anderen zerstäuben. Diese 

 Eigenschaft steht nun in direkter Beziehung zu der 

 Stellung des Elements im periodischen System. In 

 der nebenstehenden Übersicht über die Gruppen II bis 

 VT sind die zerstäubenden Elemente fett gedruckt: 



Es stehen also die nicht zerstäubenden Elemente in 

 der linken Vertikalreihe. Eine Ausnahme bildet die 

 erste Gruppe des periodischen Systems, deren sämt- 

 liche Elemente zerstäuben. Dagegen zerstäuben nicht 

 die Metalle der Eisen- und Platingruppe. 



Während der Zerstäubung im flüssigen Argon 

 bilden sich nun instabile Modifikationen, die bisher voll- 

 kommen unbekannt gewesen sind. Ihr Nachweis 



ist eben nur dadurch gelungen, daß der Metalldampf 

 von der extremen Temperatur des Lichtbogens unter 

 Kondensation auf die Temperatur des flüssigen Argons 

 abgekühlt wurde. Bei Lithium und Natrium wurden 

 braune, bei Kalium, Rubidium und Cäsium blaue 

 Pulver erhalten, die bei schwachem Erhitzen und 

 namentlich durch Reiben in die kristallinischen Modi- 

 fikationen übergingen; diese Umwandlung war mit 

 einem starken Sprung der Dichten verbunden. In 

 dünnen Schichten erschienen die amorphen Modi- 

 fikationen durchweg blau, eine Tatsache, welche die 

 bisher nur hypothetische Annahme bekräftigt, daß die 

 Blaufärbung von Steinsalz auf spurenweise gelöstes 

 Metall zurückzuführen sei. 



Zink und Cadmium ergaben lockere, schwarze Pulver, 

 die schon beim Erwärmen auf Zimmertemperatur in 

 graue Metallpulver übergingen. Argonverbindungen 

 konnten auch bei diesen Metallen nicht nachgewiesen 

 werden, trotzdem nach verschiedenfach geäußerten 

 Ansichten die Möglichkeit hier am größten ge- 

 wesen wäre. Die übrigen Elemente gaben beim 

 Zerstäuben schwarze Pulver, die beim Indium, Zinn 

 und Mangan pyrophorischen Charakter hatten. In 

 keinem Falle wurde Adsorptionsvermögen für Argon 

 konstatiert. 



Nach demselben Prinzip wie die eben beschriebenen 

 instabilen Metallmodifikationen lassen sich aus den 

 Elementen leicht zerfallende Stickstoffverbindungen 

 herstellen. Der nächstliegende Gedanke, das Argon 

 durch reinen flüssigen Stickstoff zu ersetzen, ist wegen 

 des niedrigen Siedepunkts desselben undurchführbar. 

 Dagegen siedet ein Gemisch von 90% Argon und 

 10% Stickstoff bei etwas höherer Temperatur als 

 flüssige Luft; es ist also durch die letztere unter voll- 

 kommenem Abschluß der Außenluft zu verdichten. 

 Bei Gegenwart auch minimaler Spuren von Sauerstoff 

 bildeten sich stets Oxyde. Im übrigen ähnelte die 

 Arbeitsweise der oben für die Zerstäubung be- 

 schriebenen. Da die Leitfähigkeit des Argon -Stick- 

 stoffgemisches kleiner ist als die des reinen Argons, 

 wurden die Lichtbögen durch Funkenzündung auf- 

 recht erhalten. Es entstanden auf diesem Wege nicht 

 die reinen Nitride, sondern stets Gemische derselben 

 mit Metallen. Es konnte aber in allen Fällen nach- 

 gewiesen werden, daß die Nitride sich vom Ammoniak 

 und nicht etwa von der Stickstoffwasserstoff- 

 säure oder vom Hydrazin herleiten, denn bei 

 der Zersetzung durch Säuren entstand stets nur 

 Ammoniak. Nachgewiesen wurde die Nitridbildung 

 bei den Elementen Natrium, Kalium, Rubidium, Zink, 

 Cadmium, Quecksilber, Indium, Thallium, Zinn, Blei, 

 Arsen, Antimon, Wismut, Tellur und Mangan. Explosiv 

 waren unter ihnen nur die Nitride von Elementen 

 mit hohem Atomgewicht, wie Cadmium, Quecksilber, 

 Blei und Wismut. 



Die Verff. geben schließlich eine Übersicht über 

 sämtliche nun bekannte Nitride, wobei ähnliche 

 Regelmäßigkeiten und Beziehungen zum perio- 

 dischen System auftreten wie bei der vorhin be- 

 sprochenen Zerstäubung. Während mit Ausnahme 



