Nr. 38. 1910. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



XXV. Jahrg. 487 



A. Heydweiller und F. Kopfermaiin: Zur Kenntnis 



der Glaselektrolyse. (Aimalen der Physik 1910 (4). 

 Bd. 32, S. 739—749.) 



Die vorliegende Untersuchung wurde hereits im Jahre 

 1IKI2 begonnen mit Versuchen, auf elektrolytischem Wege 

 Sehwermetalle in Glas einzuführen. Es zeigte sich dabei, 

 daß die Einführung von Silber leicht gelingt, wenn man 

 Silbernitrat als Elektrodenflüssigkeit verwendet. Das ein- 

 geführte Silber zeigt die schönen Färbungen des kolloi- 

 dalen Zustandes, und zwar verschieden je nach der Tem- 

 peratur, bei der die Elektrolyse erfolgte : rot bei höherer, 

 gelb bei niedrigerer Temperatur. Wurde das gelb ge- 

 färbte Silberglas erwärmt, so ging es in die rote Modifi- 

 kation über. Es scheint demnach eine Umwandlungs- 

 temperatur für den Übergang zu existieren. Die Möglich- 

 keit, dieselbe zu bestimmen und außerdem etwas über die 

 relativen Volumina und Beweglichkeiten verschiedener 

 einzuführender Metallionen zu erfahren, veranlaßte die 

 Fortführung der Versuche, über die im nachstehenden 

 berichtet wird. 



Die Versuche wurden im Heraeus-Ofen vorgenommen; 

 das zu elektrolysierende Glas wurde in Form einer unten 

 zugeschmolzenen Röhre von 1 bis 2 mm Wandstärke in 

 ein weiteres Reagensglas eingesetzt, das als Anoden- 

 flüssigkeit geschmolzene Salze der zu untersuchenden 

 Metalle Na, K, Ba, Sr, Sn, Pb, Cu, Fe, Co, Ag, Au, U 

 oder Pt enthielt. Die Kathodenflüssigkeit befand sich im 

 Innern der zu elektrolysierenden Glasröhre und war zu- 

 meist eine Mischung von KN0 3 und NaN0 3 . Bei der 

 Glaselektrolyse wird bekanntlich (vgl. Rdsch. 1910, XXV, 

 421) die Stromleitung fast vollständig von den Katiouen 

 besorgt, da dio Beweglichkeit der Silikationen gegen die 

 der Kationen verschwindend klein ist. 



Das Eindringen der Kationen in das Glas läßt sich 

 sehr schön verfolgen, besonders da meistens mehr oder 

 minder lebhafte Färbungen auftreten. Diese Färbungen 

 rühren wahrscheinlich daher, daß die Metalle bei ihrer 

 Auflösung in Kieselsäure bei mäßigen Temperaturen 

 (250 bis 450") in den kolloidalen Zustand übergehen. Bei 

 stärkerem Erwärmen kehren sie wieder in den metalli- 

 schen Zustand zurück, die unedleren Metalle werden dabei 

 in Oxyde verwandelt. Beispielsweise macht sich das Ein- 

 dringen von Blei in Natriumglas an einer fortschreitenden 

 milchigweißen Färbung des Glases bei glatt und glänzend 

 bleibender Oberfläche kenntlich. Bei mäßigem Erhitzen 

 des Glases in der Bunsenflamme wird es dunkler und 

 erhält Metallglanz, bei stärkerem Erhitzen wird die Ober- 

 fläche korrodiert und zerfällt durch die Bildung von 

 Bleioxyd in ein weißes Pulver. Bei Silber und Kupfer 

 sind mehrere durch die Farbe unterschiedene kolloidale 

 Modifikationen vorhanden, deren Auftreten von der Tem- 

 peratur der Einführung abhängig ist und deren eine sich 

 durch P>wärmen in die andere überführen läßt. Für 

 Silber in Natriumglas liegt der Umwandlungspunkt zwi- 

 schen 280 und 290". Die umgekehrte Umwaudluug beim 

 Abkühlen konnte hingegen nicht beobachtet werden, was 

 vielleicht an der zu kleinen Reaktionsgeschwindigkeit liegt. 



Im allgemeinen ändert sich während der Elektrolyse 

 die Stromstärke bei konstanter Spannung und Temperatur, 

 und zwar vielfach recht erheblich. Die Ursache hierfür 

 kann nur in Widerstandsänderuugen des Elektrolytglases 

 durch die Stromwirkung liegen , die je nach dem ein- 

 geführten Kation und auch je nach der Temperatur bald 

 eine Widerstandsvermehrung, bald eine -Verminderung 

 bedingen, je nachdem die Beweglichkeit des ein- 

 geführten Kations größer oder kleiner ist als die des 

 ersetzten. Ein Versuch, die Beweglichkeit der Kationen 

 im Glase danach für die einzelnen Metalle zu bestimmen, 

 ergibt nur eine ungefähre Reihenfolge. Meitner. 



A. Bach : Theorie der Oxydasen. (Archive? des sciences 



physiques et naturelles 1910, pnr. 4, t. 29, p. 649 — 650) 



Bertrand hat die Hypothese aufgestellt, daß das 



Mangan, indem es zugleich als Aktivator und Übertrager 



des Sauerstoffs wirke, das einzige aktive Prinzip der 

 Oxydasen darstelle. Infolge der Entdeckung von Oxy- 

 dasen, die keine Spur von Mangan, wohl aber Eisen ent- 

 halten , hat diese Hypothese dahin erweitert werden 

 müssen, daß das zu der gleichen chemischen Familie wie 

 das Mangan gehörige Eisen ebenso wie jenes als Aktiva- 

 tor und Übertrager des Sauerstoffes wirksam sein könne. 

 Aber selbst mit dieser Erweiterung stimmte die Hypo- 

 these schlecht mit den Tatsachen zusammen. Besonders 

 konnte der Umstand, daß die Peroxydase, deren enge Ver- 

 wandtschaft mit der Oxydase unbestreitbar ist, weder 

 Mangan noch Eisen enthält, zu der Annahme führen, daß 

 diese beiden Elemente nicht die bestimmende Ursache 

 der Oxydasewirkung, d. h. der Bindung und Aktivierung 

 des freien Sauerstoffs darstellen. Herr Bach hat diese 

 Frage experimentell zu lösen versucht. Es handelte sich 

 darum, die Oxydase so zu reinigen, daß das Mangan und 

 das Eisen ohne Zerstörung der Funktion der Oxydase 

 entfernt wurden. 



Bei langwierigen Versuchen stellte sich namentlich 

 die Entfernung des Eisens als schwierig heraus. Schließ- 

 lich führte eine Methode zum Ziel, die darin bestand, 

 den Pflanzensaft oder -extrakt mit 5 bis 10% Magne- 

 siumsulfat zu behandeln und dann dem fraktionierten 

 Niederschlagsverfahren mit Alkohol zu unterwerfen. 

 Mittels dieser Methode konnte Herr Bach sehr wirksame 

 Oxydasen herstellen, die weder Eisen noch Mangan ent- 

 hielten, und dadurch beweisen, daß auf diese Elemente 

 die Oxydasewirkung nicht zurückgeführt werden kann. 



In einer zweiten Versuchsreihe hat Herr Bach sich 

 mit dem Einfluß der Metallsalze auf die Wirkung der 

 Oxydasen beschäftigt. Er kommt zu dem Schluß, daß 

 die Eisen- und Maugansalze die Wirkung der Oxydasen 

 beschleunigen, geradeso wie das Eisensulfat die oxydie- 

 rende Wirkung des Wasserstoffsuperoxyds beschleunige. 

 Da die Oxydasen leicht oxydierbare Körper seien, die bei 

 Berührung mit freiem Wasserstoff Peroxyde bilden, so 

 bestehe ein deutlicher Parallelismus zwischen beiden 

 Gruppen von Erscheinungen. F. M. 



M. Boule und B. Anthony: Das Gehirn des fossilen 

 Menschen von La Chapelle-aux-Saints. 

 (Comptes rendus 1910, t. 150, p. 1458—1461.) 



Schon in einer früheren Veröffentlichung (vgl. Rdsch. 

 1909, XXIV, 410) hatte Herr Boule eine genauere Unter- 

 suchung der Gehirnhöhle des Menschen von La Chapelle 

 angekündigt, der man mit um so größerem Interesse ent- 

 gegensehen mußte, als die Schädelkapazität eine ganz un- 

 erwartet hohe war, die durchaus in den Variationsbereich 

 des rezenten Menschen hineinfiel. Die Gegner einer natür- 

 lichen Entwickelung der Menschheit sahen hierin schon 

 eine Bestätigung ihrer Zweifel. Durch die neuen Unter- 

 suchungen der Herren Boule und Anthony wird aber 

 das gerade Gegenteil erwiesen. Sie haben Abgüsse der 

 Gehirnhöhle des La Chapelle -Schädels mit solchen von 

 Schädeln der Menschenaffen, der Neandertalrasse und 

 verschiedener Rassen des rezenten Menschen verglichen 

 und konnten dabei durchweg eine primitive Entwickelung 

 feststellen. 



Das Gehirn erscheint lang, breit und abgeflacht wie 

 bei den Schädeln von Neandertal und Spy und nähert 

 sich, abgesehen von der Größe, dem der Menschenaffen. 

 Die vorderen Gehirnteile erscheinen gegenüber dem rezenten 

 Menschen stark reduziert und stehen nach ihrer Aus- 

 bildung zwischen diesem und den Menschenaffen. Der 

 hintere Teil hängt aber über das Kleiugehirn und bedeckt 

 es wie bei den lebenden Rassen, während wir diese Aus- 

 bildung bei den Affen im allgemeinen nicht antreffen. 



Bei den sog. höheren Menschenrassen springen die 

 Gehirnlappen weit vor und nähern sich so weit, daß 

 zwischen ihnen nur ein enger Spalt bleibt, der nichts 

 vom Kleinhirn sehen läßt. Beim Australier sind beide 

 Lappen weiter getrennt, bei den Menschenaffen ist die 

 Trennung der Loben noch beträchtlicher und das Klein- 



