Nr. 46. 1910. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



XXV. Jahrg. 587 



Wendungen gemacht, doch stellt mir über dieses Gebiet 

 ein Referat nicht zu. Hingegen könnte als einfaches 

 Beispiel eine lokalisierte Reaktion auf Aluminium 

 vorgeführt werden. Das Bild (Proj.) zeigt einen 

 Dünnschliff, hergestellt aus Schriftgranit von Hitteroe, 

 der bekanntermaßen wesentlich aus Quarz und Feld- 

 spat besteht. Wenn man den Schliff nach Behrens 

 mit Fluorwasserstoffdämpfen ätzt, dann mit Schwefel- 

 säure räuchert, erhitzt, in wässeriges Ammoniak ein- 

 legt und endlich mit Kongo behandelt (Proj.), so gibt 

 sich der Aluminiumgehalt des Feldspats an einer 

 kräftigen Rotfärbung zu erkennen. Der Quarz bleibt 

 natürlich ungefärbt. 



Bisher haben wir stillschweigend vorausgesetzt, 

 daß der Analytiker wesentlich nur einen bestimmten 

 Stoff aufzusuchen habe. Vermutet er eine größere 

 Anzahl Stoffe, so können die betreffenden Reaktionen 

 in einzelnen Fällen nacheinander am Objektträger 

 ausgeführt werdeu, wie dies z. B. bei einem Gemenge 



Fig. 1. 



der Salze von Calcium, Aluminium und Magnesium 

 leicht möglich ist. In solchen Fällen ist es — worauf 

 namentlich N. Schoorl aufmerksam gemacht hat — ■ 

 sehr wichtig, das sogenannte „Grenzverhältnis" zu 

 kennen. Man versteht darunter das Gewichtsverhältnis, 

 welches angibt, wie eine Mischung zusammengesetzt 

 sein darf , damit der eine von den beiden in 

 Frage kommenden Stoffen mittels einer bestimmten 

 Reaktion eben noch nachweisbar ist. Schoorl 

 hat dieses „Grenzverhältnis " für viele Reaktionen 

 bestimmt und beispielsweise gefunden , daß die 

 tief braunen, charakteristischen, würfelförmigen Kri- 

 stalle von Kalium-Kupfer-Bleinitrit (Proj.) einerseits 

 noch entstehen, wenn Kupfer neben der tausendfachen 

 Menge Blei zugegen ist, andererseits, wenn das letztere 

 Metall das erstere um das Dreihundertfache an 

 Menge übertrifft. Häufig war dem genannten Autor 

 die Feststellung des Grenzverbältnisses darum nicht 

 möglich, weil er sich keine genügend reinen Präpa- 

 rate verschaffen konnte, z. B. fand er mittels be- 

 stimmter Trennungsmethoden , deren Besprechung 

 zwar nicht umständlich wäre, aber hier zu weit führen 



würde, in allen Handelspräparaten von Blei- oder 

 Wismutsalzen Spuren von Kupfer. — Es ist wohl 

 selbstverständlich, daß solche Untersuchungen sehr 

 große Sorgfalt erfordern, da mau an die Reinheit der 

 Reagenzien außergewöhnliche Anforderungen stellen 

 muß. Vielleicht wieder nur ein Beispiel für viele: 

 Das Bild (Proj.) zeigt eine Photographie der Kupfer- 

 reaktion, welche ich erhalten habe, nachdem ich etwa 

 1 g reinstes Ammonsulfat des Handels verflüchtigt 

 und den kaum sichtbaren Rückstand in das früher er- 

 wähnte Tripelsalz verwandelt hatte. (Fig. 1.) 



II. 



Der nächste Schritt führt uns zur Frage, ob die 

 Mikrochemie auch dann gute Dienste leisten könne, 

 wenn über die Zusammensetzung einer vorliegenden 

 Probe keine Vermutungen bestehen, d.h. wenn man 

 z. B. auf die Anwesenheit von allen wichtigen Metallen 

 und Nichtmetallen rechnen muß. Darauf ist zunächst 

 zu antworten, daß aus der Methode der Kristall- 

 fällungen allein bisher kein systematischer Gang 

 aufgebaut werden konnte, obschon Behrens eine 

 große Zahl von Trennungsmethoden für häufiger vor- 

 kommende Fälle angegeben hat. Man ist somit ge- 

 nötigt, eine andere Arbeitsweise zu Hilfe zu nehmen, 

 zu welcher wir uns nun wenden. Es ist dies die 

 Verkleinerung der makrochemischen Appa- 

 ratur oder die Anpassung der Makromethoden an 

 die Forderungen des Mikrochemikers. 



Hier kommt in erster Linie die Behandlung der 

 Niederschläge durch Abschleppen, Filtrieren und De- 

 kantieren in Betracht, denn auf solche Weise können 

 wir die gebräuchlichen Trennungsmethoden auf ent- 

 sprechend kleine Mengen anwenden. Wir wollen 

 darunter solche bis zu etwa einem Tausendstel Milli- 

 gramm nachzuweisender Substanz verstehen. Da wir, 

 wie schon bemerkt, die methodischen Einzelheiten 

 weniger berücksichtigen, genügt es vielleicht, auf die 

 außerordentliche Nützlichkeit der Zentrifuge für der- 

 artige Zwecke hinzuweisen. So sehen wir hier (Proj.) 

 Baryumsulfat, welches kalt aus einem Tausendstel Milli- 

 gramm Schwefelsäure am Objektträger gefällt , in eine 

 Kapillare übergeführt, darin zentrifugiert, wiederholt 

 gewaschen und schließlich in Glyceringelatine ein- 

 gebettet worden ist. 



Auch an dieser Stelle müssen wir die Unter- 

 suchungen von N. Schoorl hervorheben, welcher ge- 

 zeigt hat, wie sich durch passende Kombination der 

 Makro- und Mikromethoden alle metallischen Bestand- 

 teile eines anorganischen Gemisches systematisch auf- 

 finden lassen. Schoorl hat dabei nicht nur auf den 

 einfacheren Fall Rücksicht genommen, daß die aufzu- 

 suchenden Elemente in relativ großen Mengen vor- 

 liegen, sondern auch auf den viel schwierigeren, daß 

 Spuren eines Elements neben großen Mengen eines 

 anderen auszumitteln sind. Ich bin überzeugt, daß 

 den mikrochemischen Methoden gerade in solchen 

 Fällen, d. h. in Vereinigung mit der gewöhnlichen 

 Arbeitsweise noch manch schöner Erfolg beschieden 

 sein wird. 



