238 XVIII. Jahrg. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



1903. Nr. 19. 



der Funkenlinie aber übertraf im letzteren Falle sehr be- 

 deutend die Helligkeit im stark erhitzten Bogen. Da auch 

 die Nähe der Elektroden im kleinen Bogen die intensive 

 Entwickelung der Linie X 4481 nicht zu erklären vermag, 

 so müssen vielmehr in demselben mit seiner niedrigeren 

 Temperatur besondere Verhältnisse obwalten, welche die 

 Entstehung der Molekularschwingungen, denen die Linie 

 X 4481 entspricht, begünstigen. 



Welches diese Verhältnisse sind, läßt sich zur Zeit 

 noch nicht bestimmt sagen. Es könnte einerseits in 

 Frage kommen, daß bei den Messungen der „kleine 

 Bogen" sehr häufig erlosch und viele hundert mal an- 

 gezündet werden mußte, wodurch neue, vom ruhigen, 

 stetigen Brennen differente Vorgänge im Bogen veranlaßt 

 wurden. Andererseits könnte die Linie X 4481 gerade 

 eine Linie „niedriger Temperatur" sein, entsprechend 

 der Erfahrung, daß auch im Funkenspektrum die Inten- 

 sität dieser Linie abnimmt, wenn sich die Elektroden 

 zum Schmelzen erhitzen. Man kann sich hiervon 

 Rechenschaft geben, wenn man bedenkt, daß beim Er- 

 hitzen starke Verdampfung des Metalls eintritt, welche 

 den Widerstand des Dielektrikums verringert und die 

 Intensität dieser Linie vermindert, ganz ebenso wie nach 

 Versuchen des Verf. eine Widerstandsabnahme infolge 

 der Evakuierung. Hiernach würde scheinen , daß die 

 Linie X 4481 durch die Schwingungen stark geladener 

 Teilchen entsteht und daher abgeschwächt erscheint, 

 wenn eine solche Ladung durch die starke Verdampfung 

 des Metalls beim Erhitzen verhindert wird. 



Für die zweite Deutung des Auftretens der Funken- 

 linie 4481 im Bogenspektrum des Magnesiums bei ver- 

 minderter Stromstärke sprechen noch einige andere Er- 

 fahrungen am Magnesium und das analoge Verhalten 

 des Wismut- und des Bleispektrums , auf welche hier 

 unter Verweisung auf das Original nicht eingegangen 

 werden soll. 



Schließlich hat Herr Hartmann seine Auffassung 

 von der Ursache des Auftretens von Funkenlinien im 

 Bogenspektrum noch dadurch einer Prüfung unterzogen, 

 daß er bei konstanter Stromstärke durch Verminderung 

 der Spannung die Wärmeentwickelung und die Ver- 

 dampfung des Metalls verringerte. In der Tat erhielt 

 er dementsprechend mit einem Strom von 4 Amp. bei 

 20 Volt Spannung die relative Intensität der Linie X 4481 

 = 10, während mit demselben Strom und 120 Volt 

 Spannung die Intensität = 0,3 war. 



„Alle von mir beschriebenen Beobachtungen, sowie 

 auch die Resultate zahlreicher anderer Beobachter, von 

 denen ich oben nur einige erwähnt habe, weisen darauf 

 hin, daß die Funkenlinieu nicht einer thermischen 

 Strahlung, sondern vielmehr einer Elektrolumineszenz 

 entsprechen." Dieser Gedanke wurde bereits 1888 von 

 Liveing und De war ausgesprochen, hatte aber keine 

 Beachtung gefunden und war durch die (nach den vorstehen- 

 den Versuchen nicht mehr aufrecht zu haltende) Vorstellung 

 verdrängt worden, daß das Spektrum der Gase nur eine 

 Funktion der Temperatur sei. Die hierauf basierten 

 Schlußfolgerungen, die in der Astrophysik, speziell aus 

 dem Auftreten der Magnesiumlinie 4481, über die Tempe- 

 ratur der Himmelskörper abgeleitet worden, bedürfen 

 somit einer wesentlichen Korrektur. 



Von besonderer Wichtigkeit ist die experimentell 

 festgestellte Tatsache , daß das Spektrum der Metalle in 

 einer Wasserstoffatmosphäre sich wesentlich verändert 

 (vergl. auch Rdsch. XVII, 603). Verf. hat bei der Auf- 

 nahme eines Bogcns, der in Wasserstoff mit 120 Volt 

 und 0,3 Amp. brannte, keine Spur der Bogenlinien, da- 

 gegen die Linie 4481 als stärkste Linie des Spektrums 

 und außerdem nur noch die 3 Linien 3830, 3832, 3838 

 und sehr schwach die b-Gruppe erhalten. Bedenkt man, 

 daß alle Sterne des ersten Typus durch starkes Über- 

 wiegen des Wasserstoffs in ihren Atmosphären sich aus- 

 zeichnen, so wird man zu ihrer Deutung nur Beobachtungen 

 in Wasserstoffatmosphären heranziehen dürfen und keines- 



wegs das Auftreten von Funkenlinien in Sternspektren als 

 Beweise für die hohe Temperatur derselben gelten lassen. 



H. Moissan und J. Dewar: Über das Festwerden 

 des Fluors und über die Verbindung des 

 festen Fluors mit flüssigem Wasserstoff 

 bei —252,5°. (Compt. rend. 1903, t. CXXXVI. 

 p. 641—643.) 



Nachdem die Herren Moissan und Dewar 1897 

 das Fluor bei — 187° verflüssigt hatten und bei dieser 

 niedrigen Temperatur das Aufhören der Reaktion dieses 

 Stoffes gegen Silicium, Kohlenstoff, Bor und Quecksilber, 

 aber noch eine sehr lebhafte Verbindung mit Wasser- 

 stoff oder festem Terpentinöl konstatiert hatten (vergl. 

 Rdsch. 1897, XII, 458, 628), haben sie die Versuche unter 

 Verwendung von tlüseigem Wasserstoff, der eine Tem- 

 peratur von — 252,5° oder 20,5° abs. erzeugt, weiter fort- 

 gesetzt. Die frühere Erfahrung, daß das von Fluor- 

 wasserstoffsäure vollständig befreite Fluor Glas nicht 

 angreift, ermöglichte es, das Fluor in dünnwandigen 

 Glasgefäßen der abkühlenden Wirkung des siedenden, flüs- 

 sigen Wasserstoffs zu exponieren. 



Eine mit Fluor gefüllte, zugeschmolzene Glasröhre 

 wurde zunächst in bei Atmosphärendruck siedenden, 

 flüssigen Sauerstoff getaucht und hier keine Spur von 

 Kondensation beobachtet. Sodann wurde sie langsam in 

 ein doppelwandiges Gefäß mit flüssigem Wasserstoff ge- 

 senkt und in dem Wasserstoffdampf allmählich abgekühlt. 

 Man sah bald eine gelbe Flüssigkeit sich verdichten, 

 welche wieder gasförmig wurde, wenn man die Röhre 

 einige Zentimeter über die Oberfläche des flüssigen Was- 

 serstoffs hob. Nachdem man sie wieder abgekühlt und 

 in den flüssigen Wasserstoff untergetaucht, sah man wie- 

 der die gelbe Flüssigkeit sich bilden und in kürzester 

 Zeit wurde dieselbe auch fest. Beim Herausheben der 

 Röhre aus dem flüssigen Wasserstoff schmolz der feste 

 Körper und dann verdampfte die entstandene, gelbe 

 Flüssigkeit. 



Wurde die Röhre ganz in den flüssigen Wasserstoff 

 getaucht und daselbst lange genug gelassen, damit sie 

 die Temperatur 20,5° abs. annahm, so wurde das anfangs 

 gelbe, feste Fluor weiß. Ähnlich verhalten sich bekannt- 

 lich Chlor, Brom und Schwefel; auch sie und viele 

 andere Körper verlieren bei sehr niedriger Temperatur 

 ihre Farbe und werden weiß. Wurde die mit Fluor ge- 

 füllte Röhre in flüssigen Stickstoff gesetzt, so wurde eine 

 bestimmte Menge des Fluors flüssig, ohne zu erstarren; 

 auch wenn durch Druckverminderung die Temperatur 

 weiter erniedrigt wurde, erhielt man kein Erstarren 

 des Fluors, und so konnte festgestellt werden, daß es 

 noch bis — 210° flüssig bleibt. Der Schmelzpunkt des 

 festen Fluors wurde mit dem des festen Sauerstoffs ver- 

 glichen und in mehreren Versuchen gleich 40° abs. oder 

 — 233° C gefunden. 



Von besonderem Interesse sind die Versuche über 

 die Verwandtschaft des Fluors bei diesen tiefen Tem- 

 peraturen. Eine dünne Glasröhre wurde mit etwa 40 cm 3 

 gasförmigen Fluors gefüllt, das vollständig frei war von 

 Fluoi'wasserstoffspuren. An einem Ende der Röhre wurde 

 das Fluor vollkommen erstarrt uud die Röhre, dann in 

 etwa 100 cm 3 flüssigen Wasserstoffs getaucht. Nachdem 

 sie die Temperatur des Mediums angenommen , wurde 

 die Spitze, die das feste Fluor enthielt, abgebrochen, so 

 daß dieses mit dem flüssigen Wasserstoff in Berührung 

 kam. Bald trat eine heftige Explosion ein unter Ent- 

 wickelung von so viel Wärme, daß die Masse glühend 

 wurde und der Wasserstoff sich entzündete. Die Explo- 

 sion hatte die Glasröhre und das doppelwandige Gefäß 

 zu Pulver zertrümmert. 



Dieser auffallende Versuch zeigt, daß bei so energisch 

 reagierenden Stoffen wie Fluor und Wasserstoff die Affi- 

 nität sich auch bei sehr niedrigen Temperaturen erhält 

 uud daß bei 20° abs. noch manche Verbindungen ent- 

 stehen können. 



