Nr. 31. 1903. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



XVTJI. Jahrg. 391 



Ci 8 H 14 O b 



Brasilin 



H„ = 



C le H, 2 5 

 Brasilein 

 C 16 H, 8 6 

 Hämatei'n. 



Ci 6 H 14 6 — H 2 

 Hämatoxylin 



Diese Oxydationsprodukte sind ausgesprochene Beizen- 

 farbstoffe ; wichtig sind vor allem die tief blauschwar- 

 zen Lacke, welche das Hämatei'n mit Eisen- und Chrom- 

 beizen bildet, und welche seine Anwendung in der 

 Färberei bedingen. Wahrscheinlich findet bei ihrer 

 Entstehung eine noch über das Hämatei'n hinaus- 

 gehende Oxydation statt. 



Bei tiefgreifender Zersetzung durch Kalischmelze 

 oder trockene Destillation liefert Brasilin Resorcin, 

 Hämatoxylin und Pyrogallol : 



OH OH 



/\ 



/\ 



OH 



\/° H 



Besorcin 



X>H 

 Pyrogallol. 



Die in diesen Spaltungsstücken enthaltenen Atom- 

 gruppierungen müssen demnach auch im Moleküle 

 der ursprünglichen Pflanzenstoffe selbst enthalten 

 sein. Über den Bau dieser letzteren wußte man bis 

 vor kurzem nicht viel mehr als dies. Erst die neue- 

 ren Arbeiten von Herzig, v. Kostanecki und vor 

 allem die ausgezeichneten Untersuchungen von W. 

 H. Perkin jun. haben die Frage, wenn auch noch 

 nicht ganz, so doch nahezu gelöst. Dabei zeigte sich 

 zunächst ein Zusammenhang mit der Flavongruppe, 

 insofern es gelang, das Brasilin in Fisetol, ein Spal- 

 tungsprodukt des Fisetins, überzuführen. 



Es ist hier nicht möglich, diese umfangreichen 

 Arbeiten auch nur auszugsweise wiederzugeben. Wir 

 müssen uns auf einige Andeutungen beschränken. 

 Zunächst ist anzuführen, daß im Brasilin 4 Hydroxyl- 

 gruppen nachgewiesen werden konnten, im Häma- 

 toxylin 5. Auf ihre gegenseitige Stellung gestatten 

 die oben erwähnten Spaltungsprodukte Resorcin und 

 Pyrogallol eine partielle Schlußfolgerung. — Die wei- 

 teren Untersuchungen erstreckten sich besonders auf 

 die Äther des Brasilins und Hämatoxylins und deren 

 Oxydationsprodukte. Sie führten W. II. Perkin jun. 

 schließlich zur Aufstellung der folgenden, immerhin 

 noch etwas hypothetischen Formeln: 

 O OH 



HOf 



-iCH- 

 JcH N 



\ 



OH HO,- 

 JoH 



,('ll 



JCH. 



_/\ 



OH 



'OH 



GH 

 l 

 OH 



Brasilin 



GH, 



CH. 



CH 

 l 



OH 

 Hämatoxylin. 



Diese Formeln enthalten je eine sekundäre Alkohol- 

 gruppe CIL OH, welche durch gelinde Oxydation in 

 die Ketongruppe CO übergehen muß; dem Brasilein 

 und Hämatein wären demnach die folgenden For- 

 meln zu erteilen : 



OH O 



HO 



HO/ 



\ 



'Ntra 



OH 



'N 



Brasilei'n 



CO CH 2 



Hämnt. in. 



OH 

 OH 



Die Beziehung zu den Farbstoffen der Flavongruppe 

 tritt hier deutlich hervor, insbesondere die bereits er- 

 wähnte des Brasilins zum Fisetin: 

 



ll(i 



OH 

 OH 



Der kompliziertere Bau des Brasilein- und Hämatein- 

 moleküls bedingt offenbar die größere Farbentiefe. — 

 Ferner fällt auf, daß Brasilei'n zwei orthoständige 

 Hydroxylgruppen enthält, Hämatei'n dagegen zweimal 

 zwei, was offenbar die größere Intensität und Echt- 

 heit der mit dem letzteren erzielten Färbungen zur 

 Folge hat. — Endlich geben die Perkin sehen For- 

 meln ungezwungen Rechenschaft von dem Auftreten 

 des Resorcins bezw. Pyrogallols bei der Aufspaltung 

 des Brasilins und Hämatoxylins: 



HO 



OH 

 OH 



OH 



OH 



OH 

 OH 



Resorcin 



OH 

 OH,/\)H 



Pyrogallol. 



Doch soll uicht unerwähnt bleiben, daß v. Kostanecki 

 eine etwas abweichende Formulierung bevorzugt. 



Auf die übrigen, sehr zahlreichen Umsetzungs- 

 uud Abbauprodukte kann hier nicht eingegangen 

 werden. Dagegen sei noch darauf hingewiesen, daß 

 der die färbenden Eigenschaften bedingende Chromo- 

 phor in allen hier besprochenen Farbstoffen die Keto- 

 gruppe =C = ist, deren Wirkung durch andere 

 Atomgruppen , insbesondere durch die anwesenden 

 Hydroxylgruppen verstärkt bezw. modifiziert wird. 



Alexander Agassiz : Über die Bildung von 



Dammriffen und der verschiedenen Typen 



von Atollen. (Proceedings of the Royal Society. 



1903, vol. LXXI, p. 412—414.) 



Die nachstehend mitgeteilten Resultate stützen 



sich auf Beobachtungen , die während der letzten 



25 Jahre in Florida, den Bermudas, Bahamas, Cuba, 



Jamaica und den westindischen Inseln im Atlantic 



angestellt sind. Sie umfassen im Pacific die Gala- 



pagos, die Hawaiischen Inseln, das große Barrenriff 



von Australien, die Fiji-Inseln und die Korallenriffe 



und -Inseln des tropischen Pacific, von den Blar- 



quesas bis zu den Paumotus, die Gesellschaftsinseln, 



den Cook-Archipel, Niue, die Tonga-, Ellice-, Gilbert- 



und Marshall - Inseln , die Karolinen und südlichen 



Ladronen und die Malediven im Indischen Ozean. 



