Naturwissenschaftliche Rundschau. 



Wöchentliche Berichte 



über die 



Fortschritte auf dem Gresamtgebiete der Naturwissenschaften, 



XIX. Jahrg. 



11. Februar 1904. 



Nr. 6. 



A. Titoff: Beiträge zur Kenntnis der negativen 

 Katalyse im homogenen System. (Zeitschrift 



für physikalische Chemie 1903, Bd. XLV, S. 641—683.) 

 Neben vielfachen und eingehenden Untersuchun- 

 gen über die beschleunigende Wirkung der Katalysa- 

 toren auf chemische Vorgänge sind auch vereinzelte 

 Angaben über Verzögerung der Reaktion durch geringe 

 Zusätze fremder Stoffe — eine negative Katalyse — 

 in der Literatur vorhanden. Erwähnt sei hier die 

 Untersuchung Bigelows, durch welche die verlang- 

 samende Wirkung verschiedener organischer Stoffe 

 (wie Mannit, Glycerin usw.) bei der Oxydation des 

 Natriumsulfits durch Luftsauerstoff erwiesen worden. 

 Während normalerweise die Reaktion so schnell vor 

 sich geht, daß nach zwei Minuten bereits die Hälfte 

 des Sulfits oxydiert ist, konnte durch Zusatz der 

 erwähnten Stoffe eine beliebige Verlangsamung der 

 Oxydation erreicht werden. Schon V160000 n-Mannit 

 verzögerte die Reaktion um die Hälfte. 



Verf. unternahm es nun , die Erscheinungen der 

 negativen Katalyse näher zu untersuchen. Er knüpfte 

 dabei an die Arbeiten Bigelows an mit der Modifi- 

 kation der Methode, daß die Oxydation der Natrium- 

 sulfitlösung mit in Wasser gelöstem Sauerstoff geschah, 

 so daß die Reaktion im homogenen System vor sich 

 ging. Zunächst war Verf. bemüht, eine konstante 

 Reaktion ohne Zusätze zu erhalten , wobei es sich 

 herausstellte, daß die Reaktion gegen verschiedene 

 Verunreinigungen ungemein empfindlich ist; ihre Ge- 

 schwindigkeit sank bei der Anwendung eines Was- 

 sers von der Leitfähigkeit 1,2 bis 0,6 X 10 -6 cm/Ohm 

 um mehr als das 100 fache gegen die Geschwindig- 

 keit, die bei Anwendung von gewöhnlichem destil- 

 lierten Wasser vorhanden war. Je reiner das Wasser, 

 desto langsamer verläuft also die Reaktion. Es lag 

 daher nahe, anzunehmen, daß bei vollkommener Ab- 

 wesenheit von Katalysatoren die Reaktion zwischen Na- 

 triumsulfit und Sauerstoff unmeßbar langsam erfolgen 

 würde , und daß die jeweilig gemessene Reaktions- 

 geschwindigkeit dem Vorhandensein einer bestimmten 

 Menge eines Katalysators entspreche. Aus diesem 

 Grunde untersuchte Verf. zunächst verschiedene als 

 Katalysatoren bekannte Körper auf ihre Wirksamkeit 

 und fand in Kupfersulfat einen Katalysator, der alle 

 übrigen um das 100- bis 1000 fache übertraf. Seine 

 Wirkung war bereits bei einer Konzentration von 

 1 Milliardstel Mol. im Liter deutlich nachweisbar. 

 Es konnte weiterhin eine angenäherte Proportiona- 



lität zwischen der zugesetzten Menge und der Be- 

 schleunigung festgestellt werden. 



Nach diesen Vorversuchen ging Verf. an das genaue 

 Studium der negativen Katalyse, wie diese durch die 

 Mannitwirkung erzeugt wird. Ohne auf die zahl- 

 reichen Einzelheiten der sorgfältigen Untersuchung 

 eingehen zu wollen , sei hier als prinzipiell wichtig 

 die Anschauung Luthers über die negative Kata- 

 lyse wiedergegeben, nach welcher diese ihrem Wesen 

 nach in der Zerstörung oder Bindung von bereits 

 vorhandenen positiven Katalysatoren besteht. „Es 

 ist leicht zu zeigen, daß bei dieser Betrachtungsweise 

 die Wirkung des negativen Katalysators proportional 

 seiner Menge sein wird, d. h., daß die resultierende 

 Konstante des katalytischen Versuchs proportional 

 der zugesetzten Menge abnehmen muß." Die Ver- 

 suche des Verf. , bei welchen die Wirkung des Man- 

 nits allein, dann die kombinierte Wirkung von Mannit 

 und Kupfersulfat in verschiedenen Mengenverhält- 

 nissen untersucht wurden, zeigten eine gute Über- 

 einstimmung mit dieser Ansicht. 



Es gelang Verf. auch , in dem Zinntetrachlorid 

 einen anorganischen negativen Katalysator zu finden. 

 Wie bei dem Mannit, so wird auch bei der Zinnsalz- 

 katalyse die verzögernde Wirkung erst regelmäßig, 

 wenn die Konzentration des Zinns ziemlich groß im 

 Verhältnis zu der des Kupfers wird. Zum Schluß 

 wurden noch andere negativ und sowohl positiv wie 

 negativ wirkende Katalysatoren — Alkalien, Säuren 

 — untersucht, und es konnte nachgewiesen werden, 

 „daß kleine H- Ion -Konzentrationen die Reaktion be- 

 schleunigen, daß aber die Wirkung bei größerem Zu- 

 satz in eine Verzögerung übergeht, die bis zum prak- 

 tischen Stillstand der Reaktion verfolgt wurde". P. R. 



N. Yatsu: Über die Lebensweise der japani- 

 schen Lingula. (Annot. zool. Japonenses, Part IV, 

 p. 61—67.) 



Derselbe: Über die Entwickelung von Lingula 



anatina. (Journ. of Coli, of Science, toI. XVII, art. 4, 



112 p.) 

 Derselbe: Bemerkungen über die Histologie 



von Lingula anatina Bruyiere. (Ebenda, 



art. 5, 29 p.) 

 In der ersten der vorliegenden Arbeiten berichtet 

 Herr Yatsu über das Vorkommen und die Lebens- 

 weise der Lingula anatina. Soweit Verf. feststellen 

 konnte, findet sich diese Brachiopodenspezies nur an 



