Nr. 2. 



1901. 



Xatur wissenschaftliche Rundschau. 



XIX. Jahrg. 21 



den über die Verschiedenheit der Fortpflanzungs- 

 geschwindigkeit in transversaler und longitudinaler 

 Richtung und denjenigen über die Dauer der Um- 

 lagerungen. Anderseits zeigen die Ergebnisse hin- 

 sichtlich der Ausdehnung des Wundreizes, der Größe 

 der erreichten Fortpflanzungsgeschwindigkeit und 

 namentlich deren Steigerung (bei Nestler und 

 Nemec Abnahme) mit der Entfernung von der 

 Wundstelie starke Abweichungen von einander. Übri- 

 gens muß hervorgehoben werden, daß die vom Verf. 

 beobachteten Erscheinungen mit den von den ande- 

 ren Forschern untersuchten trauinatropen Umlagerun- 

 gen nicht identisch sind. F. M. 



E. Müller: Über die Lichtabsorption wässeriger 

 Lösungen von Kupfer- und Nickelsalzen. 

 (Annalen der Physik 1903, F. 4, Bd. XII, S. 767—786.) 

 Trifft Licht von der Intensität / auf ein absorbie- 

 rendes Medium von der Dicke d, so ist die Intensität des 

 austretenden Lichtes V gleich /. 10— *< ( , worin £, der „Ex- 

 tinktionskoeffizient", für das absorbierende Medium cha- 

 rakteristisch und von der Wellenlänge abhängig ist. Ist 

 das Absorbens in einem farblosen Lösungsmittel gelöst, 

 so ändert sich e mit der Konzentration c, und zwar ist 

 nach dem I! eerscheu Absorptiousgesetz der Extinktions- 

 koeffizient für die Konzentration c, also e c = A . c, wo A, 

 der „molekulare" Auslöschungskoeffizient, von der Kon- 

 zentration unabhängig ist. In Wirklichkeit aber ist das 

 Beer sehe Gesetz nur in wenig Fällen richtig, und in 

 der Regel ändert sieh A mit c, so daß statt A stets A c 

 zu setzen ist. Diese Abweichung vom Beer sehen Gesetz 

 erklart sich wenigstens bei den Lösungen von Elektro- 

 lyten damit, daß die Lösung nicht bloß eine Verdünnung 

 der gelösten Moleküle, wie Beer annahm, sondern auch 

 eine von der Konzentration abhängige Dissoziation be- 

 wirkt. Aus dieser Theorie zog Knoblauch (Rdsch. 

 1891, VI, 567) folgende Schlüsse über die Abhängigkeit 

 der Lichtabsorption von der Konzentration der elektro- 

 lytischen Lösungen: 1. Das Absorptionsspektrum der kon- 

 zentrierten, wenig dissoziierten Lösung eines Körpers 

 muß verschieden f-ein von demjenigen der sehr verdünnten, 

 nahezu vollkommen dissoziierten; 2. das Absorptions- 

 spektrum verschiedener Salze desselben gefärbten Metalls 

 (bzw. derselben gefärbten Säure) muß bei hinreichender 

 Verdünnung, bei welcher der Grenzzustand der Disso- 

 ziation erreicht ist, das gleiche werden. Diese Theorie 

 ist von Ostwald durch zahlreiche Messungen vollkommen 

 bestätigt worden. 



Die zahlreichen über die Lichtabsorption ausgeführten 

 Versuche sind fast ausschließlich qualitativ, und die, 

 Knobl auch - Ostwaldsche Theorie über die Licht- 

 absorption verdünnter Lösungen solcher Salze, die ein 

 gemeinsames farbiges Ion besitzen, deren anderes Ion 

 aber farblos ist, war noch nie quantitativ geprüft worden. 

 Herr Müller hat daher im Berliner physikalischen 

 Institut den Einfluß der Konzentration auf den mole- 

 kularen Extinktionskoeffizienten wässeriger Kupfersalz- 

 lösungen für ein möglichst weites Wellenlängengebiet 

 und möglichst viele Konzentrationen messend verfolgt 

 und einige qualitative Bestimmungen an wässerigen 

 Nickelsalzen zugefügt. Zu den Versuchen diente ein nach 

 den Angaben von Martens hergestelltes Kolorimeter, 

 in dem zwei von einer Nernstlampe kommende Strahlen- 

 bündel durch zwei gleiche Röhren geschickt wurden, die 

 eine mit der zu untersuchenden Lösung, die andere mit 

 dem Lösungsmittel gefüllt; die beiden Lichtstrahlen ge- 

 langten sodann zu einem Lummer - Brodh uu sehen 

 Würfel, und die Absorption des einen Lichtbündels wurde 

 in bekannter Weise gemessen. Diese Messungen wurden 

 in den verschiedenen Bezirken des Spektrums ausgeführt 

 an Kupfersulfat, Kupferchlorid, Kupferbromid , Kupfer- 



nitrat, Kupferacetat und Kupferchlorat; ebenso wurden 

 die gleichen Salze des Nickels, diese jedoch meist nur 

 qualitativ, untersucht. Die gewonnenen Resultate waren 

 folgende: 



1. Das Cu übt im sichtbaren Gebiet in den ver- 

 dünnten Lösungen aller untersuchten Kupfersalze, sowie 

 in den konzentrierten Lösungen von CuS0 4 , CuCI 2 , ('uBrj 

 die gleiche Absorption aus, und zwar absorbiert das 

 Cu das rote Ende des sichtbaren Spektrums. In den 

 verdünnten Lösungen tritt außer dieser durch Cu be- 

 wirkten Absorption keine weitere auf. Das gleiche ist 

 in der konzentrierten Lösung von CuSO, der Fall; hin- 

 gegen tritt in den konzentrierten Lösungen von CuCl 2 

 und CuBr 2 zu der Absorption im Rot noch eine im Blau 

 und Violett hinzu, welche wahrscheinlich durch Cl„ bzw. 

 Br s bedingt wird. In den konzentrierten Lösungen von 

 Cu(N0 3 ) s und Cu(C s ,H 3 O s ) 2 tritt zu der Cu-Absorption 

 der verdünnten Lösung noch eine weitere im Rot hinzu. 



2. Bei zunehmender Verdünnung nimmt der mole- 

 kulare Extinktionskoeffizient bei den untersuchten Kupfer- 

 salzen einen bestimmten Grenzwert A an; ist dieser er- 

 reicht, so ist weitere Verdünnung auf die molekulare 

 Lichtabsorption ohne Einfluß. Der Grenzwert A ist in 

 Übereinstimmung mit der Knobla uch-Os t waldschen 

 Theorie im ganzen sichtbaren Gebiet für alle untersuchten 

 Kupfersalze der gleiche; dalier ist die molekulare Ex- 

 tinktionskurve der verdünnten KupfersalzlÖBungen für 

 die Absorption des Cu charakteristisch. 



3. Audi bei den Nickelsalzen ist dasßeersche Gesetz 

 im allgemeinen nicht erfüllt; die Abweichungen sind hier 

 von derselben Art wie bei den entsprechenden Kupfer- 

 salzen; sie sind jedoch außer bei NiCl 2 und NiBr 2 äußerst 

 gering. Auch die Nickelsal/.e weisen bei genügender 

 Verdünnung den gleichen grünen Farbenton auf, obwohl 

 die konzentrierten Lösungen zum Teil sehr verschiedene 

 Farbe besitzen ; dieser Farbenton ist demnach für Ni 

 charakteristisch, und zwar absorbiert Ni das rote und 

 das blaue Ende des sichtbaren Spektrums. 



4. Diejenigen Salzlösungen, bei denen das Beer sehe 

 Gesetz im ganzen sichtbaren Gebiet erfüllt ist, zeigen 

 keine Abhängigkeit ihrer Farbe von der Temperatur, 

 während auf die Farbe der anderen untersuchten Salz- 

 lösungen Temperaturerhöhung denselben Einfluß hat wie 

 Vergrößerung, Abkühlung denselben wie Verringerung 

 der Konzentration. 



Alle diese Tatsachen stimmen mit den eingangs ge- 

 gebenen theoretischen Betrachtungen vollkommen überein. 



A. Fowler und Howard Payn: Die Spektren metal- 

 lischer Bogen in einer evakuierten Kugel. 

 (t'roceeJings of the Royal Society 1903, vol. LXXII, 

 p. 253—257.) 

 Um zu prüfen, ob die im Bogenspektrum des Mag- 

 nesiums auftreteuden Banden von etwaigen Verbindun- 

 gen des Metalls mit den Gasen außerhalb des Bogens 

 herrühren , versuchten die Verff. das Spektrum zu pho- 

 tographieren, wenn der Bogen in einer evakuierten Kugel 

 erzeugt wird. Hierbei erschien zwar der bei i. 5007.5 be- 

 ginnende Streifen sehr bedeutend geschwächt, aber die 

 Streifen, welche von Liveing und De war dem Mag- 

 nesiumhydrid zugeschrieben wurden, waren sehr stark 

 entwickelt. Außerdem erschien die starke Funkeulinie 

 '/. 44sl,3, die im gewöhnlichen Bogenlicht in Luft fast 

 unsichtbar ist, sehr stark; sie ist bekanntlich in jüngster 

 Zeit von verschiedenen Forschern untersucht worden 

 (vgl. Rdsch. 1901, XVI, 12; 1903, XVIII, 188, 237), doch 

 war bisher das Bogenspektrum im Vakuum noch nicht 

 untersucht, so daß die Verff. es für angezeigt hielten, 

 ihre Ergebnisse kurz mitzuteilen und durch eine bei- 

 gegebene Tafel zu erläutern. 



Die Versuche wurden in einer Glaskugel von etwa 

 1 Liter Kapazität angestellt, in welche durch zwei Hälse 

 Stäbe des zu untersuchenden Metalls luftdicht eingeführt 

 werden konnten und die mit einer Luftpumpe kommuni- 



