86 XIX. Jahrg. 



Naturwissens ch ältliche Rundschau. 



1904. Nr. 7. 



Die beiden Asparagine 



CH 3 

 CO.OH-C— NH 2 und 



C0.NH 2 



NH, 



H 3 C 



-C-CO.OH 

 CO. NIL, 



Existenz isomerer Verbindungen anzunehmen und zu er- 

 kennen, welche einer gleichen Konstitutionsformel ent- 

 sprechen, leicht in einander transformierbar sind und 

 gleiche oder fast gleiche physikalische oder chemische 

 Eigenschaften besitzen. Diese feine (delicata sottile) Iso- 

 merie ist nur erklärlich und vorstellbar, wenn sie in 

 Beziehung gebracht wird zu einer relativen Anordnung 

 der das Molekül zusammensetzenden Atome oder der 

 Atomgruppen im Räume. 



Ein Beispiel, und überdies das einfachste, hat man, 

 wenn ein Kohlenstoffatom unsymmetrisch ist, das heißt : 

 verbunden mit unter einander ganz verschiedenen Atomen | 

 oder Atomgruppen ; dann können, obgleich nur eine einzige 

 Konstitutiousformel möglich und daher eine durch eine 

 verschiedene Koustitution bedingte Isomerie nicht denk- ' 

 bar ist, zwei verschiedene, vierf'achsubstituierte Produkte 

 existieren, die darstellbar sind unter der Form zweier i 

 unregelmäßiger Tetraeder, welche bezüglich einer Ebene ! 

 symmetrisch und daher nicht superponierbar sind. Es 

 ist bekannt, daß in diesem Falle wegen der verschiedenen 

 Drehung, mit welcher in beziig auf eine Gruppe die an- 

 deren Gruppen (von den Lichtstrahlen) durchlaufen wer- 

 den können, die beiden Formen optisch entgegengesetzt 

 sind und die sogenannten optischen Antipoden bilden. 

 Dies ist der Fall bei den beiden Asparaginen : dem ge- 

 wöhnlichen (linksdrehenden) und dem rechtsdrehenden, 

 süßen von Piutti. 



Einen vom vorstehenden etwas verschiedenen Fall 

 hat man, wenn zwei unsymmetrische Kohlenstoffatome 

 mit einander durch eine Valenz verbunden sind. Wollen 

 wir uns dann die Substitntionsprodukte vorstellen durch 

 zwei an einer Ecke verbundene Tetraeder unter der 

 Hypothese, daß sie frei um ihre gemeinsame Achse rotieren 

 können , so sind drei Isomere möglich , je nach der 

 verschiedenen Anordnung der Gruppen in jedem Tetraeder, 

 und zwar das linksdrehende, das rechtsdrehende und das 

 durch intramolekulare Kompensation inaktive, entspre- 

 chend dem Falle, in dem ein Tetraeder zu dem andern 

 umgekehrt ist. Ein anderes inaktives Isomeres ist dann 

 dasjenige, welches man erhält, wenn man die racemische 

 Verbindung herstellt mit einer gleichen Anzahl rechter 

 und linker Moleküle. Die Weinsteinsäuren geben ein 

 Beispiel für diese eigentümliche Isomerie. 



Denkt man sich hingegen, daß die beiden vorstehenden 

 Tetraeder durch eine Kante verbunden sind oder daß die 

 beiden Atome mit je zwei Valenzen verknüpft sind, so 

 bietet das System keine freie Rotation, und es sind nur 

 zwei Isomere möglich, die Form eis und die Form trans. 

 Das klassische Beispiel dieser Isomerie bieten die Malein- 

 säure und die Fumarsäure." 



Verf. stellte sich die Aufgabe, die ultravioletten Spektra 

 der Asparagine, der Weinsteinsäuren und der Male'in- 

 und Fumarsäure darauf zu untersuchen, ob und inwieweit 

 die so delikaten Differenzen der molekularen Gestaltung 

 imstande sind, die Absorption zu beeinflussen. 



waren dem Verf. von Herrn Piutti zur Verfügung ge- 

 stellt. Wegen der geringen Löslichkeit und des starken 

 Absorptionsvermögens wurde in der Wärme 1 g-Mol. in 

 3 Liter gelöst, filtriert und bei 60° schnell untersucht; 

 statt der Untersuchung verschiedener Lösungen wurden 

 verschiedene Dicken der Lösungen 1 bis 3,3 cm verwendet 

 und die kürzeste noch hindurchgelassene Wellenlänge be- 

 stimmt. Die beiden optisch entgegengesetzten Formen des 

 Asparagins zeigten keinen Unterschied der Absorption. 

 Dasselbe ergaben die Messungen mit den beiden Wein- 

 steinsäuren; die Wellenlängen der letzten durchgelassenen 

 Strahlen waren in allen drei Schiehtdicken bei der 



rechtsdrehenden und linksdrehenden 

 CO. OH CO. OH 



i— c-o 



OH-C-H 



H-C-OH 

 (JO.OH 



HO— C— H| 



CO. OH 

 Weinsteinsäure gleich. 



H-C — CO. OH 

 Sodann wurden die Maleinsäure „ _ U, „„ n „ 



CO. OH-C-H , ., . , 



und die Fumarsäure ü beide in Lo- 



H — L — OU . Un 



sungen von absolutem Äthylalkohol untersucht. Die Prä- 

 parate waren teils von Kahlbaum, teils von Merck 

 bezogen und gaben identische Resultate. Die Lösungen 

 variierten von 1 g-Mol. in 4,8 bis 1 g-Mol. in 2500 Liter 

 Alkohol; die Schichtdicke war stets 1cm. Die Absorp- 

 tion der beiden Säuren war nicht identisch; in 

 den konzentrierten Lösungen war die Maleinsäure durch- 

 sichtiger als die Fumarsäure, bei der Lösung '/ 150 n und 

 entsprechend der Wellenlänge 2S25 war die Absorption 

 beider ziemlich gleich ; bei den verdünnteren Lösungen 

 wurde die Maleinsäure stärker absorbierend, und bei den 

 noch stärkeren Verdünnungen im äußersten Ultraviolett 

 wurde die Absorption beider Säuren wieder ziemlich 

 gleich. Diese stereochemischen Isomeren, in denen eine 

 doppelte Bindung vorkommt, zeigen somit im Gegensatz 

 zu den früher erwähnten Isomeren eine deutlich ver- 

 schiedene Absorption der ultravioletten Strahlen, aber 

 von derselben Größenordnung. 



M. Gräfin v. Linden: Das rote Pigment der Va- 

 nessen, seine Entstehung und seine Bedeu- 

 tung für den Stoffwechsel. (Verhandlungen der 

 deutschen zoolog. Gesellschaft 1903, Bd. XIII, S. 53—65.) 

 Die Austärbung der Schmetterlingsflügel in der Puppe 

 erfolgt in ganz bestimmter, gesetzmäßiger Reihenfolge so, 

 daß die helleren Farben zunächst, die dunkleren später 

 erscheinen. So sind die Flügel von Vanesea urticae vor 

 der Bildung der Schuppen anfangs grünlich, dann gelb- 

 lich, rötlich, karminfarben, später färben sich die in- 

 zwischen gebildeten Schuppen in gleicher Reihenfolge 

 der Farben. Auch in der Färbung der Raupenepidermis 

 folgen 6ich die Farben in derselben Folge. Diese regel- 

 mäßige Färbungsfolge hatte schon vor längerer Zeit die 

 Ansicht nahe gelegt, daß die einzelnen Farbstoffe aus- 

 einander entstehen. Dabei traten bald zwei verschiedene 

 Anschauungen auf. Während Urech annahm, daß die 

 dunkleren Farben durch Kondensierung der ursprüng- 

 lich heller erscheinenden Farbstoffmolekel entständen, 

 und daß die Muttersubstanz dieser Farbstoffe ein der 

 Harnsäuregruppe nahestehender Körper, die Farbstoffe 

 also Zerfallsprodukte des Körpereiweißes seien , zeigte 

 Poulton experimentell, daß die Bildung der grün- 

 lichen, gelben und gelbroten Farben in der Raupenhaut 

 vom Gehalt ihrer Nahrung an Chlorophyll und Etiolin 

 abhängig sei. 



Die Untersuchungen der Verfasserin, über welche 

 hier berichtet wird, erstreckten sich zunächst auf die 

 gelben und roten Farbstoffe der Vanessen. Es zeigte 

 sich, daß dieselben Farbstoffe, welche in den Flügel- 

 schuppen der Falter vorhanden sind, auch im Körper- 

 epithel der Raupen und Puppen, sowie im Blut der In- 

 sekten vorkommen, daß sie im Darm der Raupen kurz 

 vor der Verpuppung in Menge gebildet werden, und 

 daß der im Körperepithel der jungen Puppe auftretende 

 karminrote Farbstoff künstlich aus den grünen, gelben, 

 gelbroten und rotbraunen Pigmenten der Raupen- und 

 Puppenhaut gewonnen werden kann. Es kann dies durch 

 die Einwirkung zum Sieden erhitzten Wassers, durch 

 trockene Ofenhitze, durch Sonnenbestrahlung oder durch 

 Betäuben der Raupen oder Puppen mittels Chloroform 

 geschehen , auch parasitäre Insekten bewirken stärkere 

 Rötung der Puppenhülle. 



