98 XIX. Jahrg. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



1904. Nr. 8. 



und Platin ausgeführt und die Potentialdifferenzen der 

 oberen und der unteren Platte in einer Tabelle zusam- 

 mengestellt, in der die Metalle dieselbe Reihenfolge ein- 

 nahmen wie in der Voltaschen Reihe, nur das Messing 

 zeigte einen Unterschied gegen die z. B. von Ayrton 

 und Perry gegebene Voltasche Spannungsreihe, da 

 es zwischen Antimon und Eisen stand ; wahrscheinlich 

 waren die Messingsorten verschiedener Zusammensetzung. 

 Die zu den Untersuchungen verwendeten Metalle waren 

 die gewöhnlichen käuflichen, somit nicht chemisch rein. 

 Die Verff. haben ferner eine Versuchsreihe über den 

 Einfluß des Vakuums auf die durch Radiumstrahlen er- 

 zeugte Potentialdifferenz ausgeführt. Über den Einfluß 

 der hohen Verdünnungsgrade auf die Kontakt-Potential- 

 differenz lagen einige Beobachtungen vor, welche gezeigt 

 hatten, daß die im Vakuum durch Kontakt bewirkte 

 Potentialdifl'erenz bei Zulassung der Luft bis zum Atmo- 

 sphärendruck sich nicht um 1% ändert. Das gleiche 

 Resultat beobachteten die Verfasser ; wenn sie zu dem 

 höchsten erreichbaren Vakuum trockene Luft zuließen, 

 konnte eine Änderung der Potentialdifl'erenz nicht wahr- 

 genommen worden; nach Schätzung hätte jede Ände- 

 rung um 5% deutlich beobachtet werden müssen. 



P. von Schroeder: Über Erstarrungs- und Quel- 

 lungserscheinungen von Gelatine. (Zeitschrift 

 für physikalische Chemie 1903, XLV, S. 75—117.) 



Zum Studium der Kolloide eignet sich die Gelatine 

 besonders gut, da die Umwandlung vom. flüssigen (ge- 

 schmolzenen) in den festen, erstarrten Zustand, der Über- 

 gang vom Sol zum Gel, durch die Umkehrung der Ver- 

 suchsbedingungen im umgekehrten Sinn vollführt werden 

 kann. Bei dieser Zustaudsänderung hat man nun nach den 

 Untersuchungen des Verf. zwei verschiedene Arten von 

 Erscheinungen streng auseinander zu halten: einmal eine 

 nicht umkehrbare (wahrscheinlich chemische) Änderung 

 der Gelatinelösung unter dem Einfluß des Wassers („Ver- 

 seifungsprozeß"), die sich darin äußert, daß die innere 

 Reibung der Gelatinelösung im Laufe der Zeit abnimmt, 

 dann die reversible Gel-Sol-Umwandlung, die nicht augen- 

 blicklich verläuft, sondern eine geringe Geschwindigkeit 

 besitzt. Da die Geschwindigkeit der Einstellung des Gel- 

 Sol-Gleichgewichtes viel kleiner ist als die Geschwindig- 

 keit, mit der das Temperaturgleichgewicht erreicht wird, 

 so kommt noch eine Nachwirkungserscheinung hinzu: 

 die erhitzte und wieder abgekühlte Gelatinelösung zeigt 

 noch lange nach Einstellung des Temperaturgleich- 

 gewichtes ein allmähliches Anwachsen der inneren Rei- 

 bung. Dieses Verhalten ist ganz analog den thermischen 

 Nachwirkungserscheinungen bei Gasen. 



Während die früheren Forscher bei ihren Unter- 

 suchungen über die Zustaudsänderungen von Gelatine 

 den Schmelz- bzw. Erstarrungspunkt bestimmten (Rdsch. 

 1900, XV, 330), benutzte Verf. zu diesem Zweck die 

 Bestimmung der inneren Reibung von Gelatinelösungen 

 mit Hilfe des s t w a 1 d sehen Apparates. Die innere 

 Reibung steht im engsten Zusammenhang mit der Er- 

 starrungsfähigkeit der Gelatine, und durch die angewandte 

 Methode konnten viel feinere Unterschiede in der Beein- 

 flussung der Gelbildung bestimmt werden, als durch die 

 früher üblichen. 



Verf. hat nun eingehende Untersuchungen über den 

 Einfluß von Wasser, Salzen, Säuren und Basen auf die 

 Erstarrungserscheinungen von Gelatine angestellt. Von 

 den wichtigeren Ergebnissen sei hier nur erwähnt, 

 daß der Zusatz von Salzen — angewendet wurden Sulfate, 

 Chloride und Nitrate — die innere Reibung der Gelatine- 

 lösung stets erhöht, während das Erstarrungsvermögen, 

 worunter die zeitliche Änderung der inneren Reibung bei 

 konstanter Temperatur zu verstehen ist, von den Sulfaten 

 erhöht, von den Chloriden, Nitraten, wie auch von den 

 Basen und Säuren erniedrigt wird ; diese wirken also 

 Sol-, jene Gel-bildend. Im allgemeinen übertrifft die 



Wirkung des Anions die des Kations. Es ist nun von 

 großem Interesse, daß Hofmeister (Rdsch. 1890, V,618; 

 VI, 273) bei seinen Studien über die Quellbarkeit von 

 Leimplatten eine ähnliche Reihenfolge bei den Salzen 

 aufstellen konnte. Gelbildende Salze wirken auf die 

 Quellbarkeit der Gelatine hindernd ein, Salze, die die 

 Gelbildung hemmen , erhöhen die Quellbarkeit der 

 Gelatine. Wie schon Pauli und Rona (Rdsch. 1902, 

 XVII, 358) angeben, muß die günstige Beeinflussung 

 der Gelbildung der Gelatine durch Salze von der Fällung 

 flüssiger Gelatine durch Salze streng geschieden werden. 

 Die Gelbildung hindernden (wie Kalium- und Natrium- 

 chlorid), sowie die fördernden Salze (wie Natriumsulfat) 

 können gleicherweise in geeigneter Konzentration Gelatine 

 zur Ausfällung bringen. P. R. 



A. F. Girvan: Die Vereinigung von Kohlenoxyd 

 mit Sauerstoff und das Trocknen der Gase 

 durch Abkühlen. (Proceedings of the Chemical 

 Society 1903, vol. XIX, p. 236—238.) 



Ob das Trocknen eines explosiven Gemisches von 

 Kohlenoxyd und Sauerstoff durch Abkühlen auf sehr 

 niedrige Temperaturen ausreicht, um die chemische Ver- 

 bindung zu hindern, wenn das Gas wieder die Luft- 

 temperatur angenommen hat und man elektrische Funken 

 durchsendet, wollte Herr Girvan durch direkte Versuche 

 entscheiden. 



In den ersten Versuchen, in denen das Gasgemisch 

 mit flüssiger Luft abgekühlt war, trat keine Explosion 

 ein, wenn Funken, die in der Luft eine Länge von 12 mm 

 besaßen, durch das Gemisch geschickt wurden, obwohl 

 die Funken in dem Gemisch mit kleinen, kugelförmigen, 

 blauen Flammen umgeben waren. Das Gemisch, das in 

 einem Schlangenrohr abgekühlt worden war, wurde wäh- 

 rend der Kühlung in eine Entladungsröhre geleitet, dort 

 auf normale Temperatur erwärmt und untersucht. Ließ 

 man auch die Glasspirale die normale Temperatur an- 

 nehmen, dann verbreitete sich die in der Spirale kon- 

 densierte Feuchtigkeit langsam in die Entladungsröhre 

 hinein und ein einziger Funke brachte das Gemisch mit 

 scharfem Knall zur Explosion. 



War das Gemisch mit fester Kohlensäure und Alko- 

 hol ( — 80°) gekühlt, so war das Verhalten das gleiche 

 wie bei Abkühlung auf — 180°. Hatte man das Gas- 

 gemisch auf — 15° abgekühlt und ließ man es dann die 

 gewöhnliche Temperatur annehmen, so erzeugte ein ein- 

 zelner Funke eine scharfe Explosion; dies war jedoch 

 nicht der Fall nach Abkühlung unter — 50°. War die 

 Trocknung zwischen — 50° und — 35° vorgenommen , so 

 erzeugten schwache Funken in der Regel keine Explosion, 

 wohl aber regelmäßig kräftige Funken. Nach denf Trock- 

 nen zwischen — 50° und — 35° kam es auch vor, daß 

 ein einzelner Funke keine Zündung verursachte, wohl 

 aber der zweite oder dritte. 



Die Explosion mittels kräftiger Funken nach dem 

 Trocknen zwischen — 50° und — 35 c hatte einen anderen 

 Charakter als die mit feuchten Gasen erhaltene; letztere 

 erfolgt sehr schnell und heftig und gibt einen metalli- 

 schen Knall, während erstere ruhig stattfindet und die 

 Explosionswelle langsam längs der Röhre wandert und 

 stehen bleibt, wenn sie die kalte Spirale erreicht. 



Eine Berechnung der Feuchtigkeitsmengen in dem 

 Gasgemische nach dem Abkühlen ergab für — 61° den 

 Druck 0,008 mm, für — 56,5° 0,015 mm, für — 51° 0,029 mm, 

 für — 45° 0,0.52 mm und für — 36° 0,160 mm. Wir sehen 

 also, daß, wenn der Dampfdruck des Wassers geringer 

 ist als etwa 0,03 mm , dann explodieren die Gase nicht, 

 und wenn der Dampfdruck geringer als 0,16 mm ist, 

 dann ist die Explosion eine sehr schwache. Im ersteren 

 Falle beträgt die Menge des vorhandenen Wasserdampfes 

 etwa 1 Teil auf 24 000 Volumteile und im zweiten 1 Teil 

 auf 5000. 



