Naturwissenschaftliche Rundschau. 



Wöchentliche Berichte 



über die 



Fortschritte auf dem Gresamtgetaete der Naturwissenschaften. 



XIX. Jahrg. 



10. März 1904. 



Nr. 10. 



Die Konstitution der Phtalemsalze. 



Von Prof. Dr. Richard Meyer (Braunschweig). 



Das Phenolphtalein, welches allgemein als In- 

 dikator in der Maßanalyse benutzt wird — seit kurzem 

 auch als Abfiihrungs mittel unter dem Namen Purgen, 

 während das als Jodoformersatz empfohlene „Noso- 

 phen" tetrajodiertes Phenolphtalein darstellt — ist 

 im freien Zustande ein farbloses Pulver, dessen 

 Lösungen in indifferenten Lösungsmitteln gleichfalls 

 ungefärbt sind. Seine Alkalisalze dagegen sind in- 

 tensiv karmoisinrot. Auf diesem Umstände beruht 

 seine Anwendung in der Titrieranalyse. Setzt man 

 einer alkalischen Flüssigkeit einige Tropfen einer 

 alkoholischen Phtaleinlösung zu, so entsteht eine tief- 

 rote Färbung. Auf Säurezusatz verschwindet dieselbe 

 in dem Augenblicke, wo der Neutralitätspunkt erreicht, 

 bzw. eben überschritten ist; ein Tropfen verdünnter 

 Alkalilösung stellt die rote Farbe sogleich wieder her. 



Das Phenolphtalein wurde im Jahre 1871 von 

 Adolf Baeyer entdeckt. Es entsteht durch Kon- 

 densation von 1 Mol. Phtalsäureanhydrid und 2 Mol. 

 Phenol unter Mitwirkung eines wasserabspaltenden 

 Reagens, wie konzentrierte Schwefelsäure oder Zinn- 

 tetrachlorid. Seiner Konstitution nach ist es das Lak- 

 ton einer Di-p-dioxytripbenylcarbinolcarbonsäure, ent- 

 sprechend der Formel 



C 6 H 4 . C 



y 







HO 



\ 



,'OH. 



\/ \/' 



Worauf beruht nun der merkwürdige Farben- 

 umschlag beim Übergang in ein Alkalisalz'? Im all- 

 gemeinen bilden farblose Säuren mit farblosen Basen 

 auch ungefärbte Salze, wie an Tausenden von Bei- 

 spielen aus der organischen wie der unorganischen 

 Chemie gezeigt werden könnte. Nach der obigen 

 Formulierung des Phenolphtaleins sind die beiden 

 phenolischen Hydroxylgruppen die Träger seiner 

 sauren Eigenschaften. Wenn der Übergang in ein 

 Alkalisalz durch Austausch der Hydroxylwasserstoff- 

 atome gegen Alkalimetall bedingt ist, so sollten die 

 Salze ebenso farblos sein wie das freie Phtalein. 



In einem früheren Aufsatze (Rdsch. XIII, 479, 

 495, 505) ist ausführlich dargelegt worden, daß man 

 die Färbung vieler organischer Verbindungen auf die 

 Anwesenheit eines chinoiden Benzolkernes 



n _^~C H — C H-- ,, 



zurückführt, welcher als der „Chromophor" der be- 

 treffenden Verbindung zu betrachten ist. 



Diese Anschauung ist nun 1892 von A. Bernthsen 

 und 1893 von P. Friedländer auf die Phtaleine 

 übertragen worden. Sie ließen dem freien Phenol- 

 phtalein die Baeyer sehe Formel, nahmen aber an, 

 daß dasselbe bei der Salzbildung eine desmotrope 

 Uinlagerung in die chinoide Form 



C H 4 .COOH 



AAA 

 H0 \/ \/\ 



erfährt. Einfacher ausgedrückt würde dem Phtalein 

 im freien Zustande die Formel I zukommen, in den 

 Salzen die Formel II: 



C 6 H 4 



i 



CO- 



c< 



C 6 H 4 .OH 

 C 6 H, . OH 



f. -fr p^CeH., . OH 

 II. V 6 4 • ^C B H 4 =0. 



-0 COOH 



P. Friedländer suchte die Richtigkeit dieser 

 Ansicht durch die Darstellung eines Phenolphtalein- 

 osims zu stützen, und die meisten Chemiker haben 

 sich dem mehr oder weniger bestimmt angeschlossen. 

 Vor einigen Jahren gelang es R. Nietzki, von dem 

 durch Hydrierung des Phenolphtaleins entstehenden 

 Phenolphtalin aus einen unzweifelhaft chinoiden Ester 

 des Tetrabromphenolphtaleins 



PH r ^-C 6 H s Br 8 .OH 



V 6 4 ^C e H 2 Br 2 =0 



C00CjH 5 



darzustellen, was als eine weitere Bestätigung der 

 Bernthsen-Friedländer sehen Betrachtungsweise 

 angesehen wurde. Dieser Ester ist gelb gefärbt; er 

 bildet aber tief blaue Salze und färbt die tierischen 

 Fasern gleichfalls mit blauer Farbe an. — Die ge- 

 wöhnlichen Äther des Phenolphtaleins dagegen sind 

 farblos. 



Hiernach erscheint das Phenolphtalein als eine 

 tantomere Verbindung, welche selbst nur in einer 

 Form existiert, dagegen zwei Reihen von Derivaten 

 bildet: eine lactoide (entsprechend der obigen For- 

 mel I) und eine chinoide (Formel II). 



Aus Phtalsäureanhydrid und Resorcin erhielt 

 Baeyer das Fluorescein 



/C,H 



/ 



C 6 H 4 . C 



\nn./ 



OH 

 



CO 



I N C B H 



OH 



