122 XIX. Jahrg. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



1904. Nr. 10. 



Nach den in meinem Laboratorium ausgeführten 

 Untersuchungen ist es ein Dioxyfluuran im Sinne der 



Formeln 





 Fluorescein 



Das Fluorescein hat aber wenig Ähnlichkeit mit dem 

 Phenolphtalei'u: es ist im freien Zustande nicht farb- 

 los, sondern gelbrot; seine Alkalisalze lösen sich in 

 Wasser mit gelber Farbe und einer überaus starken 

 grünen Fluoreszenz. Man ist deshalb geneigt, dem 

 Fluorescein sowohl als solchem, wie in den Salzen die 

 chinoide Formel zu erteilen: 



C 8 H. 



I 

 COOH 





^C a H 





 



Es gibt aber auch eine Anzahl farbloser, bestimmt 

 lactoid konstituierter Derivate des Flucresceius; und 

 aucli die Umsetzungen dieses Phtalei'us - lassen keinen 

 Zweifel an seiner tautomeren Natur. 



Der Farbenwechsel des Phenolphtaleins beim 

 Übergang aus saurer in alkalische Lösung und um- 

 gekehrt ist von W. Ostwald unter einem anderen 

 Gesichtspunkte betrachtet worden. In seinen „Wissen- 

 schaftlichen Grundlagen der analytischen Chemie", 

 deren erste Auflage 1894 erschien, gab er eine Theorie 

 der Titerindikatoren, nach welcher der Farbenumschlag 

 auf dem Übergang aus dem Molekularzustande in den 

 der Ionisation beruht. Danach wäre die Molekular- 

 farbe des Phenolphtaleins weiß, die Ionenfarbe rot. 

 Das Phenolphtalei'u ist eine sehr schwache Säure; es 

 ist in neutraler oder saurer Lösung nicht, oder kaum 

 merklich dissoziiert; dagegen sind seine Salze, wie 

 bei anderen, auch schwachen Säuren, in sehr ver- 

 dünnten Lösungen — und nur um solche handelt es 

 sich — vollkommen ionisiert. 



Ich habe vor mehreren Jahren eine Beobachtung 

 gemacht, welche geeignet ist, diese Aulfassung zu 

 stützen (Jahrbuch d. Chemie 9, 404): Die rote 

 Lösung, welche man durch Einwirkung überschüssigen 

 Phenolphtaleins auf verdünnte Natronlauge erhalt, 

 wird durch Zusatz von (selbstverständlich säurefreiem) 

 Alkobol entfärbt, was ungezwungen durch Zurück- 

 drängung der Dissoziation erklärt werden könnte. 



Dem Fluorescein isomer ist das, gleichfalls von 

 Baeyer entdeckte Hydrochiuonphtalein. Ich habe 

 gemeinsam mit H. Meyer und L. Friedland den 

 Nachweis geführt, daß auch dieses Phtaleiin ein Di- 

 oxyfluoran ist: .H,.CO 



y 



HO, 



Eine Vergleichung' dieser Formel mit der obigen 

 des Fluorescelns zeigt den Grund der Isomerie: sie 

 beruht auf der verschiedenen Stellung der Hydroxyle. 



Aber das Hydrochiuonphtalein gleicht in seinem 

 Verhalten keineswegs dem Fluorescein, sondern viel- 

 mehr dem Phenolphtale'in: im freien Zustande ist es 

 farblos, in Alkalien löst es sich ohne Fluoreszenz, mit 

 intensiv violettroter Farbe. Die Frage nach der 

 Konstitution der gefärbten Alkalisalze bietet nun beim 

 Hydrochinonphtaleiin noch größere Schwierigkeiten 

 als bei anderen Phtalei'nen. Will man das Hydro- 

 chinonphtalein in alkalischer Lösung chinoid formu- 

 lieren, so gelangt man zu dem folgenden Bilde : 



C 6 H 4 .COOH 



i 



oh/VVV 



o 



In demselben befinden sich die beiden den Chinon- 

 typus bedingenden Atome C= und =0 in der Meta- 

 stellung. Der Prototyp aller Chinone, das Benzochinon, 

 enthält dieselben in der Parastellung (vgl. die obige 

 Formel), und in der Benzolreihe sind bisher andere 

 als Parachinone kaum bekannt. Von mehrkernigen 

 Kohlenwasserstoffen, wie Naphtalin, Phenanthren, 

 leiten sich auch eiuige Orthochinoue ab. Metachiuone 

 sind dagegen noch niemals dargestellt worden. Wenn 

 sie überhaupt existenzfähig sein sollten, so bedaif es 

 offenbar ganz besonderer, noch nicht aufgefundener 

 Bedingungen, um die sich ihrer Bildung entgegen- 

 stellenden Widerstände zu überwinden. Um so weniger 

 leicht wird man sich zu der Annahme entschließen, 

 daß bei dem, in ganz verdünnter Lösung, durch die 

 geringste Spur Alkali herbeigeführten Farbenumschlag 

 des Hydrochinonphtah ins die für die Bildung eines 

 Metachinons erforderlichen Umstände gegeben sind. 



Die Frage nach der Natur der llydrochinouphtaleiu- 

 salze schien mir von Interesse für die organische 

 Chemie im allgemeinen, danu aber auch für die 

 Theorie der Indikatoren und der organischen Farb- 

 Stoffe. Ich habe deshalb gemeinsam mit Herrn 

 0. Spengler eine Untersuchung begonnen, um wo- 

 möglich experimentelle Anhaltspunkte zur Beurteilung 

 dieser Frage zu gewinnen. Im Verlaufe dieser Arbeit 

 machte sich ab-r bald die Notwendigkeit geltend, 

 auch das Phenolphtalein in den Bereich der Unter- 

 suchung zu ziehen. Die Ergebnisse sind an anderer 

 Stelle ausführlieh mitgeteilt; hier muß ich mich auf 

 eine kurze zusammen fassende Wiedergabe beschränken. 



Wenn das Hydrochinonphtalein in einer chinoiden 

 Form auftreten kann, so war die Existenz eines Car- 

 boxylesters 



/C a H 3 . 

 C 6 H 4 .c/ >0 



COOR 1 ) ^O 



zu erwarten. Ein solcher war aber weder auf direktem 

 noch auf indirektem Wege zu erhalten. — Wir unter- 



') R = Methyl, Äthyl, Benzyl usw. 



