Nr. 10. 1904. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



XIX. Jahrg. 123 



suchten darauf die Ätherifizierung des Hydrochinon- 

 phtaleins in alkalischer LösiiDg. Wenn diese das 

 Phtalei'n in chinoider Form enthielt, so war hier die 

 Bildung von Monoalkyläthern (I) zu erwarten, andern- 

 falls die von Dialkyläthern (II): 



.OB 



I. C B H 4 .C 



I 

 COOH 



/C«H 



/ v 









IL 



^C,H; 



V 



C 6 H., 



I 

 CO— 



'\ 



/C,H 8 

 C.H» 



OR 







OE 



Eine Veresterung der Carboxylgruppe ist unter 

 den eingehaltenen Versuchsbedingungen so gut wie 

 ausgeschlossen. 



Der Versuch entschied im Sinne der Formel II: 

 es wurde ein farbloser, iu Alkali unlöslicher Dimethyl- 

 äther und ein entsprechender Diäthyläther erhalten. 



Um noch eine Kontrolle der Formel II zu ge- 

 winnen, haben wir das Hydrochinouphtalein in ein 

 Anilid übergeführt und dieses alkyliert. Da bei der 

 Darstellung des Anilids das Phtalei'n im freien Zu- 

 stande angewandt wurde, so kann das Anilid nur 

 lactoid konstituiert sein. Durch Alkylierung in 

 alkalischer Lösung gibt es einen farblosen, alkali- 

 unlöslichen Diinethylather, aus welchem durch Abspal- 

 tung des Anilins ein Hydrochinonphtaleindimethyl- 

 äther resultierte, der sich mit dem aus dem Phtalei'n 

 direkt erhaltenen durchaus identisch erwies. 



Wir studierten ferner die Einwirkung von Hydr- 

 oxylamin auf Hydrochinonphtaleiu in alkalischer 

 Lösung, über welche bisher nur eine ganz kurze 

 vorläufige Notiz von P. Friedländer aus dem Jahre 

 1893 vorlag. Es wurde ein Produkt erhalten, dessen 

 nähere Untersuchung zu dem unerwarteten Ergebnisse 

 führte, daß sich drei isomere Körper von der Zu- 

 sammensetzung eines Hydrochinonphtaleinoxims ge- 

 bildet hatten. Das Hauptprodukt ist farblos ; die 

 beiden in viel geringerer Menge auftretenden Be- 

 gleiter sind gelb gefärbt; der eine von ihnen löst sich 

 in Holzgeist mit intensiv grüner Fluoreszenz. — Bis- 

 her konnte nur das farblose Oxim näher untersucht 

 werden. Je nachdem man dem Phtaleiu in alkalischer 

 Lösung lactoide oder chinoide Konstitution zuschreibt, 

 wird man auch das Oxim chinoid (1) oder lactoid (II) 

 formulieren: 



C 6 H 



I 

 COOH 



/OH 

 >0 



/OH 



yC 6 H 3 



C ^C H / V 



^N.OH 



II. 



C 6 H 4 



I 

 CO— 



C 6 H 3 ( 



c 6 h/ 



c< 



N.OH x OH 



I muß bei alkalischer Alkylierung einen Dialkylätber 

 geben; II einen Triäther. — Der Versuch entschied 

 auch hier im Sinne der lactoiden Formel II. 



Genau ebenso verhielt sich das Phenolphtalei'n- 

 oxim, wie aus den folgenden Formeln wohl ersicht- 

 lich ist: 



III. 



P pr p^CgH, . OH 

 V 6 4 ^C 8 H 4 =N.OH 

 COOH 



Oxim, chinoid 



V 6 4 ^C 6 H 4 =N.OR 

 COOH 



Diäther. chinoid 



IT. 



p Tj- p^-^C 6 H 4 .OH 

 V 6 4 , < -C„U 4 .OH 



CO N.OH 



Oxim, lactoid 



p tt p^-CsHj . OR 

 Y 6 "• T^C 6 H 4 .OR 



CO N.OR 



Triäther, lactoid. 



Tatsächlich wurden drei Triäther erhalten, welche 

 nur lactoid sein können und daher auch auf die lac- 

 toide Natur des Oxims schließen lassen. 



Überblickt man die vorstehend skizzierten Ver- 

 suchsergebnisse, so gelangt man zu dem Schlüsse, 

 daß durch sie die Annahme einer chiuoiden Kon- 

 stitution der Phenol- und Hydrochinonphtaleinsalze 

 keine Stütze erhalten hat. Sie geben für die bisher 

 angenommene Tautoraerie der genannten beiden 

 Phtalei'ne keinen Anhalt J ). Der tiefgehende Unter- 

 schied in den Eigenschaften und im Verhalten, welcher 

 diese von dem Fluorescein trennt, und welcher bisher 

 viel zu wenig berücksichtigt wurde, findet hierin, 

 wie mir scheint, einen prägnanten Ausdruck. Warum 

 freilich Phenolphtah in sich nicht tautomer verhält, 

 obwohl bei ihm die Vorbedingungen dazu ebenso vor- 

 handen zu sein scheinen wie beim Fluorescein, muß 

 einstweilen dahingestellt bleiben. Auch bietet die 

 intensive Färbung der Phenol- und Hydrochinon- 

 phtaleinsalze dem Verständnis immer noch erheb- 

 liche Schwierigkeiten. Denn wenn man sie auch als 

 Ionenfarbe auffaßt, so bleibt doch die Frage, warum 

 diese Ionen gefärbt sind. Fällt die chinoide Formel, 

 so ist ein die Färbung bedingender Chromophor nicht 

 zu finden. 



Vielleicht gibt eine vor kurzem von A. Baeyer 

 und V. Villi ger angestellte Betrachtung den Schlüssel 

 zu dieser Frage. Sie wiesen darauf hin, daß das an 

 sich farblose Dibenzalaceton 



p n< ^-C H=C H . C 6 H 5 



ou ^CH=CH.C t H s 



wie schon Claisen beobachtete, intensiv gefärbte 

 Salze bildet: das Chlorhydrat ist rotgelb, das Jod- 

 hydrat sogar schwarz. Der Grund dieser Färbung 

 beruht nicht etwa auf der Entstehung einer mit der 

 Salzbildung verknüpften chromophoren Gruppe, son- 

 dern das Dibenzalaceton als solches liefert gefärbte 

 Salze. Für diese Eigenschaft des Dibenzalacetons 

 hat Baeyer die Bezeichnung „Halochromie" gebildet. 

 Auch die Färbung der Phenol- und Hydrochinon- 

 phtaleinsalze könnte vielleicht auf Halochromie be- 

 ruhen. 



0. Penzig und C. Chiabrera: Ein Beitrag zur 

 Kenntnis der acarophilen Pflanzen. 

 (Malpighia 1903, Anno XVII, p. 429—487) 

 Delpino hat zuerst (188<>) die Aufmerksamkeit der 

 Botaniker auf gewisse, an der Unterseite der Blätter 

 mancher Pflanzen auftretende Grübchen gelenkt, die 

 von den Honigbehältern (extranuptialen Nektarien) 

 durch den Mangel der Honigausscheidung und außer- 

 dem dadurch unterschieden sind, daß sie regelmäßig 

 von Milben bewohnt werden. Ein Jahr später wurden 

 von Lundström ausführliche Untersuchungen über 

 diese Gebilde veröffentlicht, die von ihm den Namen 



') Der oben erwähnte farbige Carboxylester des Tetra- 

 bromphenolphtalei'ns steht dem nicht entgegen, da diese 

 unzweifelhaft chinoide Verbindung gar nicht aus einem 

 Phtaleinsalze, sondern aus dem Phtalinester dargestellt 

 wurde. 



