172 XIX. Jahrg. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



1904. Nr. 14. 



Jahren J. T. Hewitt 1 ) die Ansicht ausgesprochen 

 und eingehend zu begründen gesucht, daß die Fluo- 

 reszenz durch Tautomerie bedingt sei. Seine Theorie 

 ist in dieser Zeitschrift schon gelegentlich kurz er- 

 wähnt worden 2 ). Danach soll die Fluoreszenz nur 

 solchen Körpern eigen sein, welche eine besondere 

 „symmetrische Tautomerie" besitzen, wie sie vonHe- 

 witt z.B. dein Fluorescei'n zugeschrieben wird. Das- 

 selbe existiert einerseits in der lactoiden Form I 



C.H..CO 



anderseits in der oben bereits gegebenen chinoiden 

 Form. Diese letztere soll in den zwei symmetrischen 

 Lagen II und III 



C.H..COOH 

 i 

 C 



lrn.1 



HO 











,'OH 



auftreten können. Hewitt stellt sich nun vor, daß 

 in der fluoreszierenden Lösung die das Fluorescei'n- 

 molekül zusammensetzenden Atome eine schwingende 

 Bewegung ausführen, bei welcher I die Gleichgewichts- 

 lage ist, II und III die beiden Elongationslagen. Wie 

 die Formeln erkennen lassen, beruht der Wechsel der 

 verschiedenen Formen und Lagen auf einer abwech- 

 selnden Wanderung der Hydroxylwasserstoffatome 

 nebst dem dadurch bedingten Bindungswechsel eines 

 Teiles der übrigen Atome. — Die Fluoreszenz soll 

 nun dadurch zustande kommen , daß in der einen 

 Form Lichtenergie von bestimmter Wellenlänge auf- 

 genommen und in der anderen Form mit veränderter 

 Wellenlänge wieder abgegeben wird. 



Wie die Fluoreszenz des Xanthons und Fluorans 

 in konzentriert schwefelsaurer Lösung durch die An- 

 wesenheit labiler Sulfate in dieser Lösung erklärt 

 wird, ist in dem früheren Aufsätze (a. a. 0.) bereits 

 erläutert worden. 



Die Hypothese von der symmetrischen Tautomerie 

 fluoreszierender Körper gibt eine ziemlich plausible 

 Erklärung für die Tatsache, daß von analogen Ver- 

 bindungen im allgemeinen nur die symmetrisch kon- 

 stituierten fluoreszieren, die unsymmetrischen aber 

 nicht oder viel schwächer; z.B.: 



CO 



CO OH 



HOL 



JOH 



3,6-Dioxyxanthon 

 fluoresziert. 



HO 1 



1,6-Dioxyxanthon 

 fluoresziert nicht. 



') Zeitschr. f. physik. Chem. 1900, XXXIV, 1. 

 '-') Rdsch. 1902, XVII, 508. 



N 



H ^\ 



\ 



N 



/\ 

 Cl C 6 H 5 



Phenosafranin 



fluoresziert. 



INH, 



N 



!nh 



N 

 /\ 



Cl C 6 H 5 



Aposafranin 



fluoresziert nicht 



(oder kaum). 



Die starke Fluoreszenz der gleichfalls unsymme- 

 trischen Rosin duline 



N 



\/\ /\/NH 2 



N 



/\ 

 Cl C 6 H 5 



bleibt dagegen rätselhaft. 



Der fundamentale Unterschied zwischen Fluo- 

 rescei'n (I) und Phenolphtalei'n (II), welcher den Aus- 

 gangspunkt meiner Untersuchung bildete , ist von 

 Hewitt ffar nicht erörtert worden. 



HO 



OH 



HO 



OH 



Beide Körper sind vollkommen gleich zusammen- 

 gesetzt, bis auf einen Punkt: I enthält den Pyronring, 

 II enthält ihn nicht. Und I fluoresziert, II fluoresziert 

 nicht. Gerade hieraus schloß/ich auf die fluorophore 

 Funktion des Pyronringes. Nach den bisher herr- 

 schenden Anschauungen kommt dem Phenolphtalein 

 dieselbe symmetrische Tautomerie zu wie dem Fluo- 

 rescei'n. Seine Nichtfluoreszenz erschien mir deshalb 

 immer als ein Widerspruch gegen die Hewitt sehe 

 Theorie. 



Durch meine kürzlich mitgeteilte Untersuchung 

 über die Konstitution der Phtaleinsalze (Rdsch. 1904, 

 XIX, 121) ist, wie ich glaube, die Annahme von 

 der Tautomerie des Phenolphtalei'ns stark erschüttert 

 worden. Es unterscheidet sich in diesem Punkte, wie 

 in so vielen anderen, von dem Fluorescei'n, dessen 

 tautomerer Charakter wohl als sicher erwiesen gelten 

 kann. Er gibt sich dadurch zu erkennen, daß das 

 Fluorescei'n durch eine Reihe einfacher Umsetzungen 

 einerseits unzweifelhaft chinoide, anderseits ebenso 

 unzweifelhaft lactoide Derivate liefert. Die ersteren 

 sind sämtlich gefärbt, die letzteren farblos. So ent- 

 steht aus dem rotgelben Fluorecsei'n durch Einwir- 

 kung von Phosphorpentachlorid das farblose Fluo- 

 rescei'nchlorid; durch Acetylierung oder Benzoylierung 

 das gleichfalls farblose Acetat, bzw. Benzoat usw., 

 während R. Nietzki und P. Schröter 1 ) bei der 



') Berichte' der deutschen chemischen Gesellschaft 1895, 

 XXVIII, 44. 



